国外氢分离及净化用钯膜研究进展.pdfVIP

第36卷 增刊3 稀有金属材料与工程 、H36，Supm．3 2007年 9月 RAREMFr^LMATE刚。ALSANDENa姗ERrNOSeDt哪b竹2007 国外氢分离及净化用钯膜的研究进展 谈萍，葛渊，汤慧萍，朱纪磊，康新婷，汪强兵 (西北有色金属研究院金属多孔材料与技术国家重点实验室．陕西西支710016) 摘要：介绍了氢分离及净化用钯膜的氢选择性机理、影响因素以及制备技术的进展情况，重点阐述了钯合金(如Pd《u 关键词：渗氢；钯膜；钯合金膜；钯复合膜 4 中图法分娄号：TOl46 文献标识码：A 文章编号：1002·185x(2007)s3-567-04 膜只对氢具有选择性的原因一】。氢气在钯膜中的扩散 1 引 言 符合Fick’s和sievens’定律，可用下式表示【1o】： 钯及其合金膜具有非常高的氢渗透选择性、良好 ，=P(p“3H2J．矿’n2)／f 的机械和热稳定性及催化活性等一系列优点，钯及钯 合金膜在催化膜反应及氢分离与纯化应用方面己引起 m一·s—P旷o 透系数(mol 5)，壤示膜厚度(m)，矿5H2．1和 人们越来越多的兴趣与深入广泛的研究Ⅲ。钯膜在越 2分别是氢气在进气侧和出气侧的分压(Pa)。 矿5112 来越多的环境支撑能量系统中(如载运工具发动机中 从上式可知，钯膜的透氢速率与膜厚度成反比， 的燃料电池和能量配置)以及煤气化气体净化等方面 减小膜的厚度可以显著提高透氢速率，节省贵金属钯 充当着重要角色伫呻l。钯膜的发展经历了从最初的纯钯 材料；钯膜的透氢速率与膜两侧的氢分压差的平方根 膜、钯合金膜(主要为钯银、钯钇合金)到目前备受关 成正比，虽然提高压差可迭到增大透氢速率的效果， 注并具有良好应用前景的钯及钯基复合膜。钯膜的台 但由于钯膜的机械强度有限，压力过大，可能导致膜 金化．不仅能提高膜的氢渗透率，而且更重要的是可 体受损，影响钯膜的选择效果，所咀应用中应合理选 以提高钯膜的抗氢脆能力．延长钯膜的寿命，扩展钯 择压差大小；另外，钯膜的透氢速率随温度升高而增 膜的适用范围。而钯复合膜的研究成功，在保证膜的 加，符合阿累尼乌斯定律，但并不是呈直线关系，基 机械稳定性的前提下，降低了钯膜的厚度及成本，并 本上均存在一个最大值，然后随温度继续升高，透氢 极大地提高了钯膜的氢渗透率。近期研究的重点主要 速率反而下降，所以在应用中不能单纯通过升高温度 集中在提高氢透量而同时减少钯的用量咀降低成本， 的方法来达到提高渗氢速率的目的；在有杂质气体如 以及制作新的钯合金膜和钯复合膜【7】。 下，渗氢速率会减小Ⅲt1习；0的作用比较复杂，一方 2钯膜的研究现状 面使钯形成氧化物，增大了膜的表面粗糙度，从而使 21 钯膜渗氢的影响因素 渗氢速率提高，另一方面易使薄钯膜形成微孔，而且 钯具有的特殊的透氢性是由其原子结构决定的， 还会影响氢的吸附：总之，少量的氧是有益的【13．I哪。 由“质子模型”，即溶解扩散机理控制坤】。钯原子的 2．2钯膜的制备技术 4d层缺少2个电子，表面具有较强的吸氢能力，氢分子 钯基膜的主要制备方法【15．I”有传统卷轧、物理气 首先在钯表面被解离吸附，然后被电离成质子与电子 在钯内沿着梯度方向进行