含烷氧磺酸锂盐及对称星形醚聚环氧乙烷基聚合物电解质制备及电化学性能.pdfVIP

第 28卷 第 1期 应 用 化 学 Vol_28Iss．1 2011年 1月 CHINESEJ0URNAL0FAPPLIED CHEMISTRY Jan．201l 含烷氧磺酸锂盐及对称星形醚的聚环氧乙烷基聚合物 电解质 的制备及 电化学性能 古宁宇 余佃宝 谢媛媛 杨震宇 张荣斌 刘 峰 (南昌大学化学系 南昌330031) 摘 要 合成了低聚度烷氧磺酸锂盐 (LiSA(EO))和对称星形醚 (STEO)增塑剂 ，并制备了聚环氧 乙烷 (PEO)基聚合物电解质。研究了PEO。+LiSA(EO)体系的锂离子迁移数和电导率与锂盐结构的关系，实验 结果表明，LiSA(EO)代替LiCIO作为锂盐时，其电导率得到提高，而且聚合物电解质的锂离子迁移数随着烷 氧磺酸锂盐阴离子体积的增大而增加，并且其中PEO +LigA(EO)体系的锂离子迁移数达到0．35。9TEO可 明显 地 提 高 PEO16-LiSA )一STEO 体 系 的 电导 率，PEO16-LiSAEO-20％ STEO 室 温 电 导率 可 达 到 0．5×10一S／cm。通过DSC实验结果表明，STEO的加入，可有效降低聚合物电解质体系的熔融温度和结晶 度，PEO16一LiSAEO-20％STEO电化学稳定窗口在4．4V以上，可满足锂 电池的应用要求。 关键词 聚合物电解质，磺酸锂盐 ，锂离子迁移数 中图分类号 ：0646 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2011)01-0048-07 D0I：10．3724／SP．J．1095．201l_0025l 聚合物电解质作为一种新型的离子导电材料，具有 良好的柔韧性、成膜性和粘弹性等独特性能，在 锂离子电池中代替电解液可解决漏液问题，提高了锂离子电池的安全性；但聚合物电解质电导率偏低， 通常可由结晶度较低的聚合物基体合成锂盐，通过添加增塑剂和使用无机粒子等方法来提高聚合物电 解质的电导率。如Gazotti等 用3一氯一1，2一环氧丙烷(ECH)一环氧乙烷 (EO)共聚物作为基质，得到聚合 物电解质的室温电导率为2．6×10～S／cm；Rajendra等 用 Ec增塑聚乙烯醇一聚 甲基丙烯酸甲酯共混 聚合物，室温 电导率达到 1．29×10～S／cm；Thokchom等 在聚环氧 乙烷 (PEO)基体 中加入锂盐 (Li—N(SO2CF2CF3)，体系的室温电导率也提高至 1．5×10一S／cm；Li等 在PEO6+LiN(CF3SO2)2体 系中加入组成为0．56LiS0·．19BS ·0．25Lii的纳米粒子与之复合，当纳米粒子体积含量在 13％左右 时，聚合物电解质最高电导率高达3．0×10 S／cm(25℃)。 对于锂离子电池而言，不仅要有高电导率，同时也应具有较大的锂离子迁移数，如此才可保证充放 电过程中不易发生浓差极化而影响电池的性能。通常的聚合物电解质体系的锂离子迁移数较小，如含 高氯酸锂的PEO基聚合物电解质体系的锂离子迁移数小于0．2 。设计合成新型锂盐可提高锂离子迁 移数，如 Liu等。。研究在 PEO中加入锂盐 IJi—N[SOOCH(CF)]：时，锂离子迁移数为0．47，并且 30℃ 电导率也达到了3．97×10 S／cm，比通常锂盐具有 明显高的性能；而Alloin 则是将不饱和大分子聚 醚与(CH~CH--CH)NCO—cF(CF)SOLi共聚，得到一种网络状的单离子导体聚合物。说明电解 质体系的锂离子迁移数与电解质基体和锂盐的结构密切相关。 本文在此基础上设计合成了低聚度磺酸锂盐 (LiSA(EO)，)和对称星形醚 (STEO)增塑剂，并 以 PEO为基体，在 PEO +LiSA(EO)体系中，研究了电解质基体、锂盐 以及增塑剂的结构与锂离子电导 率和迁移数的关系，同时考察了PEO，+LiSAEO+STEO凝胶电解质体系电导率受温度的影响及其热学 眭能 2010-04-30收稿，2010-074)5修凹 电分析化学国家重点实验室课题资助(2008004) 通讯联系人：古宁宇，教授 ；Tel／l+ ：0791—3969247；E-mail：nygu@ncu．edu