Pd_La1-zCezMn0.3-Al2O3催化剂制备及CNG发动机尾气催化净化性能研究.pdfVIP

第十六届全国稀土催化学术会议论文集 2009年7月 中国·济南 催化净化性能的研究 李振国^1，杨春清1，龚彩荣2，陈海峰2 (1．中国汽车技术研究中心，汽车工程研究院，天津300162) (2．天津大学材料与科学工程学院，天津300072) 摘要：利用柠檬酸溶胶．凝胶法制备了Lal．xCe。Mn03(x=0，0．2，0．4，0．6，1)纳米粉体，考察了不同 ce取代量对所得产物物相的影响．并以堇青石为载体，制备了Pd／La06Ceo4。Mn03-A1203型 催化剂．利用BET和SEM对所得催化剂的比表面积和微观结构进行了表征；利用模拟的 CNG发动机气氛，进一步考察了钙钛矿催化剂及负载贵金属Pd催化剂的催化活性。结果表 明，少量责金属(Pd1％)可使钙钛矿催化剂的活性得到明显改善，与纯钙钛矿配方相比， CH4的起燃温度降低了1 80℃，c0和c3H8的完全转化温度也有大幅度降低，降幅达250℃ 和270℃，钙钛矿和责金属配合使用可明显降低贵金属用量降低成本． 关键词：柠檬酸溶胶．凝胶法；钙钛矿；责金属；甲烷催化燃烧 l引言 与传统的汽油机和柴油机相比，CNG是比较清洁的燃料，可以大大降低排放污染物， CNG发动机具有不可比拟的优势，但CNG发动机排气中未转化的CH。较之汽车尾气中的 UHCs更难氧化。CH4因其较高的温室效应(比C02高一个数量级)成为排放法规中严格控 制的物质。随着国内外对空气质量的关注，各国的汽车排放控制法规也越来越严格，如美国 联邦超低排放标准以及欧洲制订的IV号和V号标准，天然气汽车(CNGV)达到这些严格标 准，就必须采取提高CNG发动机的技术并加装催化转化器来实现。目前催化后处理技术中的 最大困难是选择合适的催化剂，传统的贵金属催化剂成本太高，不适合大规模的工业应用； 2．3’ 而普通的钙钛矿催化剂在低温时又不能满足要求。因此开发新的甲烷催化净化催化剂lL 卅是当前CNG(压缩天然气)发动机尾气后处理领域的重要技术方向。 近年来，随着人们对物质结构和性能认识的深入，钙钛矿类(AB03，一般A是稀土金 属，B为过渡金属)物质逐渐受到关注。钙钛矿(Perovskite)最早用于汽车尾气净化见于上 世纪70年代初LibbyI狮)T究，认为钙铁矿有可能成为替代贵金属的催化剂活性物质。近年来 研究发现，和过渡金属简单氧化物相比，钙钛矿型复合氧化物在热稳定性、化学稳定性和结 构稳定性上相比具有一定的优越性，因而也表现出更高的催化活性。钙钛矿型催化剂尤其是 经过改性的稀土钙钛矿型催化剂(通式为AxA1-xBYB1．y03)，是一种有望在未来部分甚至完 全取代贵金属催化剂的新型甲烷完全燃烧催化剂。 由于纯钙钛矿型催化剂比表面小，成型困难，强度不够好等诸多原因难于实际应用。为 了克服这些缺点，将钙钛矿活性组分负载予具有较高比表面、足够强度的笔青石蜂窝陶瓷载 幸通讯联系人：电话(022)8477 1809，E-mail：lizhenguo@catarc．at：．cn． 基金项目：国家高技术研究发展计划(No．2006AAlIAIB3)．天律市机动车尾气催化jj净化工程中心建设 (KJPT2008011)。 第十六届全国稀土催化学术会议论文集 2009年7月 中国-济南 体上，取得了令人满意的结果。稀土催化剂超微粉体的常规制备方法¨一。主要有：机械混合 法、化学共沉淀法、溶胶一凝胶法以及微乳液法等。由于制备机理和工艺条件的不同，不同 制备方法可以得到表面性能和结构差异很大的催化剂粉末。机械混合法操作简单，成本低廉， 但需要较高的烧结温度或球磨时间，且易出现杂相。相比之下，湿化学法如共沉淀法、溶胶 凝胶法等能在较低烧结温度制备出高催化活性、大比表面积、均匀颗粒尺寸的纳米催化剂粉 体。本文采用柠檬酸溶胶一凝胶法结合浆料混合涂敷法和溶液浸渍法将Lao．6Ceo．4Mn03负载于 以Ce稳定的T．A1203为第二载体的堇青石蜂窝陶瓷上，考察了钙钛矿负载方法对催化剂结构 的影响、贵金属(Pd)对钙钛矿催化剂上CNG发动机排气污染物催化净化性能的影响。 2试验部分 2．1钙钛矿催化剂的制备 ．4