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252 中国科学 B 辑 化学 2005, 35 (3): 252~257 浓度对表面活性剂胶团形状影响的分子 动力学模拟* 高 健 葛 蔚 ** 李静海 ( 中国科学院过程工程研究所 多相开放实验室, 北京 100080; 中国科学院研究生院, 北京 100039) 摘要 表面活性剂的很多行为因多种机制的耦合作用至今还未被理解, 而计算机模拟能方便 地使用简化的模型对各种机制分别探索, 日渐受到重视. 文中采用重点描述亲水亲油性质的简化 的原子模型对油水混合物中不同浓度十二烷基苯磺酸钠(SDBS)胶团的形状 结构和大小进行了 分子动力学(MD)模拟研究. 在临界胶团浓度(cmc)以上, 随浓度的增加, 它们依次自发形成从球 形胶团 棒状胶团到层状结构的各种聚集体, 并以胶团转动惯量特征值之比(g /g , g /g )定性表明 1 3 2 3 了这种转变过程. 模拟结果表明胶团聚集数与表面活性剂浓度成幂函数关系. 关键词 表面活性剂 MD 模拟 十二烷基苯磺酸钠 胶团形状 1 引言 而当表面活性剂浓度超过 cmc 很多, 有些甚至 [2] 达到10 倍以上时, 胶团一般是非球状的 . 这种结构 在表面活性剂- 水或表面活性剂- 水- 油系统中, 表面活性剂浓度超过临界胶团浓度(cmc) 以后, 随着 使大量的表面活性剂分子碳氢链与水接触面积缩小, 浓度的增加, 系统中将依次形成各种形状和结构的 有更高的热力学稳定性. 棒状胶团的内核由亲油基 胶团, 如球形 棒状 层状等. Hartley[1]最早提出胶团 构成 表面由亲水基构成. 在某些表面活性剂溶液中, 是球状的, 且大小一定. 以后用光散射法等方法进行 这样的胶团有一定的柔顺性, 能象蚯蚓一样运动. 水 的实验研究结果表明, 在cmc 以上的一段浓度范围内 溶液中若有无机盐存在, 即使表面活性剂浓度不大, 没有其它添加剂及加溶物的溶液中胶团确实大多呈 胶团也总是呈棒状. 随着溶液浓度不断增加, 棒状胶 球形, 并且聚集数不变. 胶团的中间是一个与液态烃 团可聚集成束. 当溶液中表面活性剂的浓度更大时, 性质相似的内核. 胶团内核几乎没有水, 在此外面是 就形成巨大的层状胶团. 表面活性剂溶液进一步增 由极性头构成的胶团表面, 胶团表面粗糙不平. 浓或为浓稠液时烃链呈长距离的规则排列, 可得到 2004- 10-21 收稿, 2005-04- 11 收修改稿 * 国家自然科学基金重点基金(批准号: 创新研究群体科学基金 (批准号:和中国科学院知识创新工程(INF105-SCE-2-07) 资助项目 ** 联系人, E-mail: wge@ 万方数据 SCIENCE IN CHINA Ser. B Chemistry 第3 期 高 健等: 浓度对表面活性剂胶团形状影响的分子动力学模拟 253 光学各向异性的液晶状态. 尽管已有很多理论研究,