武汉大学分析化学第五版上册第三章 分析化学中误差与数据处理.pptVIP

第三章 分析化学中的误差与数据处理 3.1 分析化学中的误差 3.2 有效数字及其运算规则 3.3 分析化学中的数据处理 3.4 显著性检验 3.5 可疑值取舍 3.6 回归分析法 3.7 提高分析结果准确度的方法 3.1分析化学中的误差 3.1.1 准确度与精密度 准确度 Accuracy 准确度表示测量值与真实值的接近程度。 它说明测定结果的可靠性，用误差值来衡量，误差越小，分析结果的准确度越高。 精密度 precision 精密度表示平行测量结果的相互接近程度。 它表达了测定结果的重复性和再现性，用偏差表示。 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 3.1.2.1误差: 真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的： 3.1.2.3 偏差：表示测量值与平均值的差值(偏差以平均值为标准) 偏差 绝对偏差： 相对偏差： 用平均偏差表示精密度比较简单，但不足之处是在一系列测定中，小的偏差测定总次数总是占多数，而大的偏差的测定总是占少数，所以当测定次数较多时，用标准偏差来表示精密度。 标准偏差 ①样本 ②总体标准偏差 平均值的偏差 平均值的平均偏差 平均值的标准偏差与测定次数的平方根成反比。 当测量次数增加时，平均值的标准偏差减小，即精 密度提高。 在分析化学实际工作中，一般平行测定3~4次 即可，要求较高时，可测定5~9次，最多10~12次。 小结 3.1.2.4 极差 一组测量数据中，最大值(max)与最小(min)之差, 又称全距或范围误差 R=xmax-xmin 用该方法表示误差，十分简单，适用于少数几次测定中估计误差的范围，它的不足之处是没有利用全部测量数据 相对极差为 3.1.2.4 公差 是生产部门对分析结果误差允许的一种限量，如果误差超出允许的公差范围，该项分析工作就应重做，与诸多因素有关。 3.1.3 误差的分类 系统误差 （Systematic error)—某种固定的因素造成的误差。 随机误差 （Random error)—不定的因素造成的误差 过失误差 （Gross error, mistake) 系统误差（可测误差）: 由比较固定的原因引 起的误差 系统误差与随机误差的比较 ３.７:提高分析结果准确度的方法 对照试验：检验系统误差 用该分析方法对标准样品进行测定，将所得到的标准试样的测定结果与标准值进行对照，用显著性检验判断是否有系统误差 用其他可行的分析方法进行对照试样以判断是否有系统误差 采用不同分析人员、不同实验室用同一方法对同一试样进行对照试验，将所得结果加以比较。 当对试样的组成不清楚时，可采用“加入回收法” 常量组分 回收率99% 微量组分 回收率90%-110% 空白试验：扣除系统误差 空白试验： 在不加待测组分的情况下，按照与待测组分分析同样的分析条件和步骤进行试验，把所得结果作为空白值，从试样的分析结果中扣除空白值。 校正仪器：减小或扣除系统误差 例如：用电重量法测定纯度为99.9%以上的铜 系统误差：电解不很完全 校正：用光度法测定溶液中未被电解的残 余铜量 系统误差的校正 方法系统误差——方法校正 主观系统误差——对照实验校正（外检） 仪器系统误差——对照实验校正 试剂系统误差——空白实验校正 3.2：有效数字及运算规则 例如: 1.0005 五位有效数字 0.5400, 31.05% 四位有效数字 0.0540, 1.86 三位有效数字