钴钼催化剂上含氮毒物对于杂环化合物氢解反应失活过程影响.pdfVIP

石油学报 (石油加工) l989年 12月 ＼CT^ PETROlFIs1 IcA (PETROlEUM PROCESS1XG 5EC,TION) 荨 5卷 第 4瓤 钴钼催化剂上含氮毒物对于 杂环化合物氢解反应失活过程的影响 杨 继 涛 F．E．Massoth (石油大学) 提 要 采用搅 拌槽 式撒量天平赢 反应器，存硫化态 年崔 剂上考察了曼 吐嚏耍26—二 甲基吡 啶两种台氮毒物对2一甲基击喃加氢脱氧厦2一甲基睦吩rⅡ基 硫夏鱼的毒化生程 研究囊现：钴钥 催化剂上邪氢脱氧与加氢脱硫岳性位均具有空间位阻致 这一事实证明．加置 氧与加氢 硫 活性位的中毒是 以毒物 中冕强于吸附的方式发生的，而不是毒物环上的 键与插性位键^}的塘果。 同对少量毒物2，6—二 甲基吡啶吸附于催化剂表面时． 仅未使两种氢解厦直 中毒．匣而产生轻度 的提进作用 。就此而论，逸两种活性位具有相似之处．然而，同一毒 扮作用下加氢脱氧与加氢脱 硫 中毒过程的相对活性 曲线的明显区别fc』又表明加氢脱氧位与 氢脱硫位之 间存在差异 。 刖 青 在由石油重质馏分 、页岩油及煤焦油等制取燃料及润滑油的化学加工中，催化加氢过程 的作用 日趋突出。作为加氢处理 的一个主要类型的氢解反应，其失活过程的研 究也 受 到 重 视 。采用分子结构不同的毒物，进行氢解反应催化剂失活过程的考察，有助于较深入地认识 一 个绐定反应 的活性位 的本性。 率文采用2-甲基呋喃及争 甲基噻吩作为模型化合物 ，通过含氮毒物——氢化吡啶(PIP) 及2，6一= 甲基毗啶 (LUT)对二者加氢脱氧 (HDO)及加氢脱硫 (HDS)反应活性的影响， 探讨了这两种毒物对催化剂的毒化作用，阐述了钴钼催化剂上HDO反应及 HDS反应的失活 过程及其活性位的一些特征。 一 、 实 验 部 分 1．位化剂 试验 中使 用的钻铝催化剂系以纯y—AI2O。(Ketjen 000—1．5E，比表面194ma／ 作为载 体，通过先后授溃适宜浓度的仲钼酸铵溶液及硝酸钻溶液，于500~C下焙烧约16h制备的。其 中钴、钼含量分别为3．0ha 及7．7m 。 2．中毒试验装置 图1为试验装置的流程 图。HDO及HDSj~_应系在一搅拌式微量天平流动反应器 内进行。 该反应器可在测定反应速率的同时，连续追踪因吸附毒物所 引起的催化剂 的质量变化。反应 器由三部分构成：上部系微量天平组件；中部为反应室，下部是反应进料预混合室及电磁搅 拌器。反应器中部及下部的详细结构参见文献[1]。微量天平的一臂以石英丝悬挂内装催化剂 而油学报 (石 |曲船工) 第 5醛 的铂网蓝，延伸至具有 鼠笼式搅拌器麓反应室 巾，反 室处于加热 内。反应气体在到达反 应室之前 ，先进入下部预混合室 ，然后上 反应室与催化剂接袖进行反应 。反应 ：物经无 返混管 由上部导入处于在线操作昀HP5730A~气相 邑谱攸 。j1分析结果 由Auto】abSystem 1型微机积分仪进行处理 ，直接打 印出反应产物 力组成 。 图 1 中毒试验装置流程 图 Fig． 1 ~ hem e of apparatus for peisoⅡjng experim en￡ 1． 2J 3． 4一 C0lltm 】valve： 5一 FLlf聃 E、： 6一 Reaction chamber 7一 P㈣ ixer 8-- Magnetlc stirrer： 9一 M icroba