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关于钙钛矿锰氧化物居里温度的测定的实验报告
摘要:利用材料在居里温度附近的性质,通过测定材料的饱和磁化强度的温度依赖性得到MS-T曲线求居里温度。
关键词:居里温度,钙钛矿锰氧化物,磁化强度,磁性
引言:
居里温度是指材料可以在铁磁体和顺磁体之间改变的温度,即铁电体从铁电相转变成顺电相的相变温度,也可以说是发生二级相变的转变温度。低于居里温度时该物质成为铁磁体,此时和材料有关的磁场很难改变。当温度高于居里温度时,该物质成为顺磁体,磁体的磁场很容易随周围磁场的改变而改变,这时的磁敏感度约为10-6。但是,由于铁磁性或亚铁磁性材料的磁化率χ0,且数值很大(10~105),而顺磁性物质的χ只有10-5~10-3数量级,所以在转变点附近,材料磁性很弱,因此,在要求不太严格的情况下,常常把强磁性材料的磁化强度随着温度的升高降为零的温度看成是居里温度。
不同材料的居里温度是不同的,如纯铁为1043K,纯镍为631K,铁氧体为373-933K,钙钛矿锰氧化物的居里温度则较低(370K)。材料居里温度的高低,反映了材料内部磁性原子之间的直接交换作用、超交换作用或双交换作用的强弱。
测量材料的居里温度有多种方法,常用的测量方法有:
通过测定材料的饱和磁化强度的温度依赖性得到MS-T曲线,从而得到MS降为零时所对应的居里温度。这种方法适用于那些可以用来在变温条件下直接测量样品饱和磁化温度的装置。
通过测定材料在弱磁场下的初始磁导率μi的温度依赖性,利用霍普金森效应,确定居里温度。霍普金森效应由霍普金森于1889年发现的,霍普金森效应可在铁和镍的单品,多品样本中观察到,也可在很多铁磁合金中观察到。主要包含以下三点:将铁磁物质放入弱磁场,导磁性会在居里温度附近出现急剧增大;导磁率对温度的最大依赖关系,是由于处于居里温度附近的铁磁物质的磁各向异性的戏剧性减少而导致的;在居里温度附近,因为铁磁物质自然磁化的消失,将使导磁性减小。由于磁晶各向异性常数K1随温度升高而趋于零的速度远快于饱和磁化强度随温度的变化,而初始磁导率μi∝,因此在居里温度附近,μi会显示一最大值,随后快速趋于零的现象。所以由样品的初始磁导率随温度变化的图像可以确定样品的居里温度。
通过测量其他磁学量的温度依赖性求得居里温度。
通过测定一些非磁学量如比热、电阻温度系数、热电势等随温度的变化,随后根据这些非磁学量在居里温度附近的反常转折点来确定居里温度。
下面介绍一下实验的实验原理:
测试线圈由匝数和形状相同的探测线圈组A和补偿线圈组B组成。在两根细石英管上用高强度漆包线分别绕制初级线圈各400匝和次级线圈各4000匝,每个线圈长度约为30nm。样品和热电偶置于其中一个石英管A中,另一个线圈组是作为补偿线圈引入的,以消除变温过程中因线圈阻抗发生的变化而造成测试误差。由于两个线圈组的次级是反串联相接的,因此其感生电动势是相互抵消的。在温度低于TC时,位于探测线圈A中的钙钛矿样品呈铁磁性,而补偿线圈B中无样品,反串联的次级线圈感应输出信号强度正比于铁磁样品的磁化强度;当温度升到TC以上时,探测线圈A中的钙钛矿样品呈顺磁性,和补偿线圈中空气的磁性相差无几,反串联的次级线圈感应输出信号强度几乎变为零。因此,在样品温度逐渐升高时,在TC附近随着磁性的突然变化锁定放大器的输出信号强度应有一个比较陡峭的下降过程,由此可以测定TC。将这两个线圈固定在铜罐的盖板上,线圈引线和热电偶引线从焊接在盖板上的薄壁不锈钢管中引出,并焊接在管口的接线板上。
实验数据:
将实验所得数据作图如下所示:
图 1
用GAUSS函数拟合曲线,如下图的红线所示:
图 2
图 3
对拟合后的的曲线上的每一点求导数dM/dt
图 4
利用Origin对求导后的曲线上的每点进行排序,找出最大值-0.07184对应的点的坐标为(23.23,-0.01674),即该样品对应的Tc=23.23度。
实验小结:
除了实验时所用的方法,还有其他多种方法可以用来测量居里温度,下面列举一些常见的方法。
电阻法间接测量居里温度
测量居里温度的方法有很多种,可以用磁天平,振动样品磁强计(VSM)、超导量子干涉仪(SQUID)、热重分析仪等测量MS—T的关系来确定居里温度。由于上述仪器比较贵重且操作繁琐,所以下文试图使用更简便的方法——测量电阻和温度的关系,从而获知所测样品的居里温度。
实验原理:
铁磁物质自发磁化是由于邻近原子间的相互作用,另一方面原子还要做热运动。物质的原子或分子在一定温度下总是不停的运动着,他们的动能总和形成物质所表现的温度,显然热运动要破坏各原子磁矩趋向一致。当在居里温度(Tc)以下,邻近原子间的相互作用超过热运动的破坏作用,呈现铁磁性,形成一定程度的自发磁化,混乱度较小,熵值较低;温度升高到
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