高分子物理金日光三版本.docVIP

第1章 高分子的链结构 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型. 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型. 写出聚氯丁二烯的各种可能构型 等. 2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键 构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的, 的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么? 的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么? :(1 区别: 答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的 变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列; 变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不 需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键. 需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键. 不能, 碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键, (2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改 变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型. 变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型. 3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈 螺旋构象,而间规立构聚氯乙 3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈 31 螺旋构象,而间规立构聚氯乙 烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象? 烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象? 由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小, 答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排 斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定, 键的旋转, 斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过 C-C 键的旋转,形 螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则. 成 31 螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则. 由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大, (2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所 以平面锯齿形构象是能量最低的构象. 以平面锯齿形构象是能量最低的构象. 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征? 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征? 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性 值愈大,柔顺性愈差; 答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子) , 值愈大,柔顺性愈差; :(1 空间位阻参数(或称刚性因子) Cn, 值越小,链的柔顺性越好; (2)特征比 Cn,Cn 值越小,链的柔顺性越好; 值愈小,链愈柔顺. (3)连段长度 b,b 值愈小,链愈柔顺. 聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好 性好. 5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好.该聚合物为什么室 温下为塑料而不是橡胶? 温下为塑料而不是橡胶? 这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性, 答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下 为塑料而不是橡胶. 为塑料而不是橡胶. 6.从结构出发 简述下列各组聚合物的性能差异: 从结构出发, 6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异: 聚丙烯睛与碳纤维; (1)聚丙烯睛与碳纤维; 无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯; (2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯; 异戊二烯(天然橡胶) 异戊二烯(杜仲橡胶). (3)顺式聚 1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚 1,4-异戊二烯(杜仲橡胶). 高密度聚乙烯,低密度聚乙烯与交联聚乙烯. (4)高密度聚乙烯,低密度聚乙烯与交联聚乙烯. 7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释. 7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释 解: 8.某单烯类聚合物的聚合度为 104, 8.某单烯类聚合物的聚合度为 104, 试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根 末端距的多少倍?(假定该分子链为自由旋转链.) ?(假定该分子链为自由旋转链 末端距的多少倍?(假定该分子链为自由旋转链.) 答:81.6 倍 9.无规聚丙烯在环己烷或甲苯中,30℃时测得的空间位阻参数(即刚性因子) 9.无规聚丙烯在环己烷或甲苯中,30℃时测得的空间位阻参数(即刚性因子) 无规聚丙烯在环己烷或甲苯中 时测得的空间位阻参数 δ=1.76,试计算其等效自由连接链长度 已知碳— 0.154nm,键角为 δ=1.76,试计算其等效自由连接链长度 b(已知碳—碳键长为 0.154nm,键角为 109.5°). 109.5°). 解:b=1.17nm 10.某聚苯乙烯试样的分子量为 416000,试估算其无扰链的均方末端距( 10.某聚苯乙烯试样的分子量为 416000,试估算其无扰链的均方末端距(已知特 征比 Cn=12). Cn=12). 2276.8nm2. 答:均方末端距为