A型分子筛的最新研究进展.docVIP

A型分子筛的应用研究进展 王鹏飞 （上海化工研究院精细化工所 200062） 摘 要：综述了A型沸石分子筛在膜制备与应用、洗涤剂、新型材料、干燥剂或脱水剂、缓释肥料、变压吸附分离以及环境保护等方面的应用。 关键词：A型分子筛 应用 1、引言 ?A型分子筛最早于1954年在美国联合碳化物公司 Union Carbide Corporation, 简称UCC 开始试生产[1]，并于1957年移交工业生产，与X型、Y型和丝光沸石一起被称为第一代分子筛。A型分子筛的化学组成经验式为（M2+, M+）O·Al2O3·2SiO2·yH2O，根据交换阳离子的不同或分子筛有效孔径的不同，可分为3A、4A、5A分子筛等。 A型分子筛最大特性在于其吸附性，因而常常被用作干燥吸附材料、膜分离介质、气体变压吸附分离以及有机溶剂或气体脱水剂等；由于其具有离子交换性能，被用作洗涤剂助剂、化肥肥效保持或土壤改良剂、废水处理等，在工农业诸多领域有着广泛的用途和巨大的应用潜力。 2、应用 2.1 A型沸石膜的合成与应用 无机膜分离技术是80年代初发展起来的高新分离技术，具有耐高温、化学稳定性好、抗微生物侵蚀能力强、机械强度高以及不易胀、易清洗再生等优点。A型分子筛具有较强的吸水性，利用其固有的特点，制成的A型分子筛膜具有很好的脱水性能。随着膜制备技术的发展，A型沸石膜也越来越受到人们的重视。 例如，用A沸石膜采用全蒸发分离醇—水混合物[2]。由均质溶液在大孔氧化锆复合物载体上制备出片状和管状的NaA沸石膜。KA沸石膜是从钠型通过离子交换而得。通过全蒸发测试了这些膜从异丙醇/水混合物中脱出水的性能，Na型和K型A沸石都有高选择性，热处理温度达150℃时膜的性能不受影响。 Goldman等[3]将加入A型分子筛粉末的聚氯乙烯溶胶涂敷于玻璃表面上，在常温下蒸发16h、28℃下真空干燥28h，制成A型分子筛膜。主要用于乙醇 — 水共沸物分离，其中水的分离因子为29，蒸发能力为4×10-4g/ m.h 。 高滋等[4]将A型分子筛粉加到含有聚合物PVA溶液中，然后浇铸在玻璃圆盘上，于160—200℃加热使其交联，形成厚度为70—80um的A型分子筛膜。该膜用于醇—水分离，分离因数大大提高。王金渠等[5]也开展了A型分子筛膜的合成研究，应用于CH4、O2和N2中微量水的脱除。 2.2 在洗涤剂方面的应用 由于大量的洗涤剂中含有三聚磷酸钠，从而造成湖泊、河流日益严重的磷污染，引起人们的广泛关注，有些国家已经通过立法限制含磷洗涤剂的生产。于是许多生产厂家已开始并已找到各种用分子筛代替三聚磷酸钠的复合洗涤剂配方。 如Horie Hirmoichi等[6]开发的一种洗涤剂组成为：Mc Daicel 1330, 2; 碳酸钠 23；A分子筛 13；无定形分子筛 10；亚硫酸钠 2； 碳酸钾 2；Sokalan CP5, 6；庚基亚乙基乙二醇单十二基醚 6；聚乙烯基聚丙烯基乙二醇单十三基醚 5；蒙脱石 2；水滑石 3；碾磨助剂 10； 表面涂料 2；层状聚硅酸盐 5；硅酮 0.1；荧光剂 0.3；酶 2； 以及其它平衡物。这种复合物经由冲压及造粒而制成，在湿条件下也显示良好的流动性。 分子筛用于洗涤剂中，也有其明显特点和优势。如A型分子筛的理论阳离子交换容量较高，对于水中钙离子的交换尤为有效，而释放到水中的钠离子不会沉积在织物的纤维上；分子筛可以吸附和沉淀染料、油和低溶解度盐；洗涤剂可能由于含有污渍释放的有机酸，使PH值降低，而分子筛对于洗涤剂的PH值有缓冲作用等等。 由于A分子筛的孔径较小，镁离子的水合半径较大，因而A分子筛的除镁能力较差。为了有效除去镁离子，甚至是锰和铁离子，在有些复合洗涤剂中，除添加A分子筛外，还要加X型分子筛，以有效除去镁、锰、铁等金属离子。如Komekawa Yuji等[7]配制的良好香味稳定性、高堆密度粒状洗涤剂复配物，就是同时混用A型和X型分子筛的一种复合洗涤剂。 值得一提的是，随着分子筛在洗涤剂中用量的日益增大，从降低成本或提高质量的角度，国内外均广泛开展了洗用分子筛制备的研究开发。如Zurita M J等[8]的带洗涤剂特点A分子筛的合成与表征；刘志城等[9]的膨润土合成洗涤剂用4A沸石工艺研究；陈泉水[10]的用金溪膨润土合成4A分子筛及产品性能研究等等，都是针对洗用分子筛的特点进行合成与研究的。 2.3 材料助剂方面的应用 材料科学被认为是本世纪最热门的学科之一，随着新型材料的开发向广度和深度方面发展，A型分子筛在新型材料开发中也得到了广泛的应用。 2.3.1 用于绝缘玻璃元件中含吸附剂的组分。 该复配物用于窗户制造中含玻璃元件的绝缘，由解聚的丁基橡胶8%—50%，非结晶的聚烯烃0—42%，吸湿剂20—50%和挥发性有机化合物吸附剂