树枝形聚合物合成及在造纸上应用.pdfVIP

树枝形聚合物的合成及其在造纸上的应用 杨开吉 苏文强 东北林业大学 生物质材料科学与技术教育部重点实验室 哈尔滨 150040 摘 要：树枝形聚合物是一类新兴的多功能高分子材料，其独特的分子结构和物理化学性质 使之在众多领域有着广泛的用途。本文介绍了树枝状聚合物的研究进展、合成方法及在造纸 上作为助留剂和絮凝剂方面的应用；并对其发展前景进行了展望。 关键词：树枝形聚合物；研究进展；助留剂；絮凝剂 随着人们精益生产意识的加强，越来越多的造纸厂家使用白水封闭系统，其优点是外 排废水明显减少 [1] 。但在循环使用过程中不断有纸浆纤维和化学药剂进入到白水中而得不到 彻底应用。在白水处理过程中若不能除去增加的部分物质，白水浓度会越来越高，直至达到 某一个平衡点。此时白水中悬浮物、有机物和含盐量等各项指标会比白水封闭前高得多，纸 张质量和生产运行会受到较大的影响[2] 。同时造纸添加剂由于受到干扰，也不能很好地发挥 作用。另一方面，为了提高生产效率，纸机车速不断提高，常用湿部添加剂由于抗剪切性能 差，使用时不能充分发挥其应有的效果。基于此，人们不得不寻求更加优良的造纸湿部助剂， 而树枝形聚合物具有许多独特和更优异的性能。大量实验也表明，树枝形聚合物是一类潜在 的新型造纸湿部助剂。 1．树枝形聚合物 树枝形聚合物 （Dendrimer,也称树形聚合物或星形聚合物），是当前正在蓬勃发展的一类 三维的、高度有序的新型合成高分子。这类大分子在结构上具有高度的几何对称性、精确的 分子结构、大量的官能团、分子内存在空腔及分子链增长具有可控性等特点[3]，其结构如图 1 所示。 图 1 树枝形聚合物官能度平面图 树枝形聚合物分子结构相对传统线形大分子而言是单分散性的，而且结构参数如尺寸、 外形、表面化学都可以在合成过程中得到完全控制[4] 。由于其独特的性能，自从树枝形聚合 - 1 - 物诞生以来，已在自组装膜、传感器、发电器件、光化学、医学、催化剂、造纸等众多领域 [5] 得到应用 。 1.1 树枝形聚合物的研究进展 [6] 1978 年Vogtle等人 第一次报道了通过迭代法获得分支分布结构；1979 年Denkewalter、 Kolc和Lukasavage[7] 申请了合成聚赖氨酸基树枝形聚合物的专利；随后Aharoni 、Croby和 Walsh[8]详细的研究了这类物质的性质；1985 年Newkome[9]等合成了具有最大值 1→3 分支的 多元醇；同年，在美国DOW化学实验室，Tomalia[10~11]等人报道了具有三角形的 1→2 分支 中心的完整系列树枝形聚合物的制备；紧接着Tomalia[12~18]及其同事设计了一种能够进行逐 步聚合的合成路线，得到了分散性极低的树枝形聚合物。几乎在同一时期，Newkome[19~2 1]和 他的同事们合成了一系列具有高度支化的树枝形化学物。 可以说 Newkome 和 Tomalia 的研究拉开了树枝形聚合物研究的序幕。 1.2 树枝形聚合物的合成方法 树枝形聚合物的合成方法主要有三种，即发散合成法、收敛合成法及两种方法结合的双 向合成法，合成过程如图2 所示[22]，其中A 、B 、X 、Y 、S均代表官能团基。 - 2 - 图2 树枝形聚合物的三种合成方法 这三种合成方法分别由Vogtle等[23] 、Frechet等[24~25]和Kawaguchi[26]率先提出的。发散合 成法的主要特点是从一个核开始，通过一系列重复的增长反应制备得到，每一步的增长反应 都会有相应倍数的支化点产生，支化点的数目依赖于增长单元的官能度及代数 （每