碳基复合材料.pptVIP

在石墨化处理之前，1500℃以下生成的碳显示乱层结构。层间距比石墨晶体中的层间距要大，横晶的厚度也较小。比石墨的微晶厚度小几倍到几百倍，所以不具备石墨的物理性能，通常要经过2200℃以上的热处理，才开始形成三维有序排列。与此同时，基体碳的层间距不断减小、微晶厚度不断增加，这个转化过程即石墨化过程。 基体碳的微观结构影响其石墨化的难易。 高温热处理是把碳转化为石墨的必要条件，但只靠热处理不一定能保证石墨化，这还要看碳的结构。例如：石油焦1700℃即可进入石墨化阶段。沥青焦2000℃才进入石墨化阶段，比较完善的石墨化需要2500℃以上的高温处理。而难石墨化的酚醛树脂碳热处理到2800-3000℃，仅得到各向同性的玻璃态碳。但用样的树脂浸渍碳纤维织物时，纤维与基体间的相互作用对最终碳/碳复合材料的石墨化有很大影响。也可以用催化剂促进树脂碳的石墨化。 此外加大压力也能提高石墨化的程度。 （四）石墨化处理 石墨化处理对碳/碳复合工艺和产品性能的影响： （1）石墨化处理能够使基体碳中的闭口孔变成开口孔，有利于重复浸渍-碳化，以提高制品密度和提高工艺效率。 （2）石墨化对材料的热物理性能和机械性能有明显的影响。一般是：随着石墨化程度的提高，材料的导热系数增大、热膨胀系数减小、强度略有降低、而模量降低得更多些。 （3）材料的这些物理性能综合成一个抗热应力因子TSR(Thermal Stress Resistance)，即：TSR=（材料的极限强度×材料的导热系数）/（材料的弹性模量×材料的热膨胀系数）。 TSR是比较材料抗热应力能力好坏的一个有用的参数。它的数值越大、材料的抗热应力的能力就越好，它可以作为材料使用性能的一个重要的综合性性指标。 碳/碳材料或其它石墨类材料经过石墨化处理后，材料的抗热应力能力均有所提高。 （4）石墨化还能使碳/碳材料的密度增加到2.0克/厘米3以上，而材料的密度越高，其烧蚀性能越好。 （5）另外由于模量降低，也容易进行机械加工。 （五）小结 （1）热固性树脂碳化而成的基体碳，也称为树脂碳。 它们具有高度的网状结构。是一种难以石墨化的无定形玻璃态碳。即使经过高温处理，其密度也不超过1.5克/厘米3。 （2）沥青碳化形成的基体碳也叫做沥青碳。是一种容易石墨化的软质碳。 高温热处理后，密度至少可达到2.1克/厘米3。 （3）化学气相沉积形成的热解碳也叫CVD碳。选择适宜的工艺条件，得到的基体碳与碳纤维间界面结合较好。石墨化后，其密度至少可达2.1克/厘米3。 （4）碳/碳复合材料用作烧蚀防热材料时，因为烧蚀率随材料密度的增大而降低，总是把密度的提高作为选择工艺方法的一个重要因素。 （5）CVD碳和沥青碳的密度基本相同。但是填充织物孔隙的效率，沥青碳更好。因为采用高压浸渍沥青，在最终碳/碳材料的外表和内部，实际上不存在密度梯度。而CVD碳是逐步沉积在孔壁上，容易引起瓶颈现象，形成闭扎，不能制得密度高而厚壁均匀的部件。 （6）因此，高压浸渍沥青-碳化，最后石墨化，是制造碳/碳复合材料较先进的工艺方法。 （7）实际上，根据制品的使用要求，往往采用浸渍-碳化与CVD沉积相结合的复合工艺。 碳/碳复合材料的性能 不同碳基体和复合工艺对三向正交碳/碳复合材料环拉伸性能的影响 基体及渗碳工艺 密度g/cm3 拉伸强度MPa 拉伸模量GPa 断裂应变% 酚醛 1.62 118.5 70.3 0.18 高固体酚醛 1.65 106.8 64.8 0.17 高熔点沥青 1.64 94.4 106.1 0.08 低熔点沥青 1.65 128.2 64.1 0.05 等温CVD，未石墨化 1.59 113.7 77.2 0.15 等温CVD，酚醛 1.73 106.8 77.9 0.13 压差CVD，未石墨化 1.35 136.4 68.2 0.20 压差CVD，石墨化 1.28 130.2 61.3 0.20 压差CVD，酚醛 1.58 128.2 64.1 0.20 2、不同碳基体和复合工艺对三向正交碳/碳复合材料环压缩性能的影响 基体及渗碳工艺 密度g/cm3 压缩强度MPa 压缩模量GPa 断裂应变% 酚醛 1.62 52.9 20.0 0.59 高固体酚醛 1.65 59.9 20.7 0.50 等温CVD，未石墨化 1.59 103.1 33.8 0.48 等温CVD，酚醛 1.73 73.9 27.6 0.40 压差CVD，未石墨化 1.35 115.1 23.4 0.72 压差CVD，酚醛 1.58 82.7 18.6 0.65 碳/碳复合材料的性能 3、浸渍法制造的单向带碳/碳复合材料的力学性能 性能 平行 垂直 HTU HMS HTU HMS 模量 GPa 拉伸 125 220 压缩 10 250 7.5 强度