一种快速测定化学需氧量(COD)的方法.docVIP

一种快速测定化学需氧量(COD)的方法 摘? 要：提出用混酸来代替单一酸测定废水中的化学需氧量(COD)含量的方法。采用混酸(硫酸：磷酸二4：1)、重铬酸钾反应体系，氧化反应时间由标准方法的2h缩短为15min，是原来的1/8。用两种方法分别测试了标准物质所配制的废水和实际废水，经t检验和相关性分析，两种测试方法间不存在显著性差异，相关系数为0.95，相关性良好，同时实验得出本方法的检测限为5.15mga,。本方法由于具有反应时间短，节省药剂和电费等优点，具有一定的可行性。 关键词：COD；? 混酸；? 快速测定；? 相关系数。 ? ??? 我国现行的COD测定方法为标准2h回流法[1]。鉴于标准测定法存在回流时间长，试剂和水电消耗大等一系列问题，国内外专家在很早以前就已经开始寻求快速测定COD的方法。早在1967年，Jeris提出一种的快速试验方法，采用的反应体系是硫酸—磷酸介质及一定量的重铬酸钾pl。近年来，国内外有关权威机构推荐采用半微量的密封法进行测定t3)，但是密封法在缩短分析时间上并无实质性的改进；另外，在安全方面还不如标准回流法。同时，有些学者提出采用微波消解法，如傅大放等…采用不加催化剂和隐蔽剂的微波消解法，虽然可缩短分析时间，减少污染，但整套设备价格较为昂贵，推广难度较大。鉴于现行方法所存在的各种问题，本实验提出了一种快速测定法：采用混酸、重铬酸钾反应体系，加热回流15min，根据重铬酸钾的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量，此法简单易行且省电省水。 1? 实验部分 1.1? 试剂的配制 ??? 混酸溶液：于800mL浓硫酸中加入 10g硫酸银，放置l-2d，不时的摇动使其溶解，将此溶液与浓磷酸以4 ：l的比例混合。用混酸来代替标准法中的浓硫酸，其它试剂及其配制方法同标准法。 1.2? 实验原理 ??? 在强酸性溶液中，准确加入定量的重铬酸钾标准溶液加热回流，将水样中的还原性物质(主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的量计算水样的化学需氧量。 1.3? 实验方法 ??? 准确取20mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20mL)，置于磨口的回流锥形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶体，准确加入lO.OOmL重铬酸钾标准溶液及数小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加热回流15min(自开始沸腾时记时)。经冷却滴定并计算得出结果。 2? 结果与讨论 2.1? 混酸法与标准法对COD标准溶液的测定分析 ??? 用邻苯二甲酸氢钾准确配制COD分别为500、250、100mg／L的标准溶液，用混酸法和标准法同时测定，其结果如表1,2,3： ?表1??? 500mg／LCOD标准溶液的检测结果 分析方法 测定值(mg/L) 平均值(mg/L) 相对误差(%) 标准偏差(S) 标准法 499.35 500.02 -0.005 0.63 500.27 500.78 499.69 混酸法 501.3 500.44 0.09 0.90 500.48 498.80 501.45 499.76 501.00 500.32 501.56 500.14 499.6 ????选取显著性水平为a=O.05，采用，检验法，对两种方法的测定值是否相同进行假设检验。 ??? 由表l计算结果为：t=1.7587，查表t0.05(12)=1.7823|t|，可以得出混酸法与标准法的检测结果无显著性差异。 表2?? 250mg/LCOD标准溶液的检测结果 分析方法 测定值(mg/L) 平均值(mg/L) 相对误差(%) 标准偏差(S) 标准法 249.52 249.95 -0.02 0.35 250.37 250.02 249.87 混酸法 250.37 250.37 0.19 0.67 251.08 251.68 250.66 249.72 250.34 249.35 250.42 249.89 250.21 ??表3?? 100mg/LCOD标准溶液的检测结果 分析方法 测定值(mg/L) 平均值(mg/L) 相对误差(%) 标准偏差(S) 标准法 99.34 100.50 ? 0.75 1.01 混酸法 100.87 100.50 0.50 0.90 101.74 101.05 99.47 99.82 101.34 101.6