硼化镍上二苯并噻吩原位还原深度脱硫机理.pdfVIP

硼化镍上二苯并噻吩原位还原深度脱硫机理 郭秀燕，李术元，岳长涛 （中国石油大学重质油国家重点实验室, 北京, 102249） 摘要： 研究了常温常压下新型原位硼化镍还原脱除二苯并噻吩（DBT ）有机硫的反应条件优化和产物分布， 并通过产物分布揭示了DBT 还原脱硫的反应网络。研究结果表明，采用NiCl2 ·6H2O 作为镍源时，硼化镍对 DBT 的原位还原脱硫活性最高。DBT 的原位硼化镍还原脱硫反应通过直接氢解路径和加氢路径两条路线进行， 氢解路径对脱硫反应的贡献远大于加氢路径；脱除后硫元素保留在硼化镍中；DBT 的转化率在一定范围内随硼 化镍/二苯并噻吩比率增加而提高，优化摩尔比率为7 ∶1；升高反应温度，DBT 的转化率降低，低温有利于还 原脱硫反应的进行。 关键词： 硼化镍；二苯并噻吩；原位还原脱硫；反应机理 新型原位CoNiB 上的催化裂化汽油深度脱硫 郭秀燕*，李术元，岳长涛 (中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，北京，102249) 摘要： 研究了常温常压下原位CoNiB 对催化裂化汽油的深度脱硫催化性能。实验对钴源、镍源以及钴镍摩尔 比等条件进行了探索，考察了烯烃、温度对原位CoNiB 脱硫性能的影响。结果表明，采用水合氯化钴和水合氯 化镍为金属源，且两者摩尔比为0.5 时，CoNiB 具有较高的催化活性；Ni2+和Co2+与还原剂摩尔比为1: 3，催 化裂化汽油处理量低于34.5ml/g （ml催化裂化汽油/g 还原剂）时，脱硫率可达99.5% 以上，油品中硫含量低于 2ppm ；温度超过35℃后，原位CoNiB 脱硫活性随温度的升高而降低，烯烃也在较大程度上降低了原位CoNiB 的 脱硫活性。根据分析结果研究了可能的反应机理，硫化物通过硫原子“端链吸附”在CoNiB 表面活性中心，再 由吸附并高活化的原位氢进攻α-C 原子，C-S 键断裂，断裂后得到硫原子保留在CoNiB 中。 关键词： 深度脱硫；原位CoNiB ；催化裂化汽油 磁电热弹耦合场作用下复合材料三维多裂纹研究 朱伯靖，秦太验 （中国农业大学理学院，北京， 100083） 摘要： 本文应用广义超奇异积分方程方法对磁电热弹多场耦合载荷作用下的功能梯度多相复合材料内含三维 多裂纹问题进行了理论和数值分析。首先，将该问题转化为求解一组以广义位移间断为未知函数的超奇异积分 方程，得到裂纹尖端广义奇异应力场、广义应力强度因子和广义能量释放率的解析表达式。进而，应用有限部 积分概念及广义体积力法，建立了超奇异积分方程的数值求解方法，并编制了计算广义应力强度因子的Fortran 语言程序。然后，以三维双裂纹为例，通过典型算例计算，得到了广义应力强度因子与裂纹位置、裂纹形状及 材料参数之间的变化规律。最后，分析了多裂纹间的相互干扰及屏蔽作用。 关键词： 磁电热弹多相复合材料，干扰和屏蔽作用，三维多裂纹，广义超奇异积分，广义应力强度因子 乙二胺改性钴钼催化剂的硫化活化研究 葛晖1,2 ，李学宽1 ，王建国1 ，秦张峰1 ，吕占军1 （1.中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001 ；2. 中国科学院研究生院，北京100049） 摘要： 采用Co(NO3)2 ·6H2O、(NH4)6Mo7O24 ·4H2O 和不同含量的络合剂乙二胺溶于氨水制成的溶液浸渍　-Al2O3 载体，制备了乙二胺改性的CoMo 催化剂，研究了乙二胺改性对催化剂硫化活化及噻吩加氢脱硫（HDS ）催化 活性的影响。用噻吩作硫化剂时，发现改性后催化剂的硫化过程被推迟，但硫化后的催化剂活性得到提高。乙 二胺与Co2+配位络合推迟了Co 的硫化，降低了Co 与载体的相互作用，有利于Co-Mo-S 活性中心的形成。而二 甲基二硫为硫化剂时，改性催化剂硫化后具有更高的噻吩HDS 活性。噻吩对催化剂硫化的能力低于二甲基二 硫，且硫化后催化剂的碳含量较高。TPO 表征显示350℃左右CO 和CO2 的释放对应于积炭或活性相边缘形成 的类碳化钼物种，480 ℃时CO 和CO2 的释放对应于与金属、载体等具有相互作用的结构碳。 关键词： 加氢