热力学第二定律(材料).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 代入第一定律，得： 热力学基本关系式的推导： 将 分别代入上式，便可得到四个基本公式。 只做体积功体系，则： §2.9 几个热力学函数间的关系式 三、麦克斯韦关系式 (1) (2) (3) (4) §2.10 几个热力学函数间的关系式 (5) (6) (7) (8) 三、麦克斯韦关系式 §2.10 几个热力学函数间的关系式 §2.11 △G的计算 一、简单状态变化的等温过程的△G 例题1：在27oC时，1mol理想气体有106Pa定温膨胀到105Pa，试计算此过程的ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。 解：理想气体 二、相变过程的△G 1、定温定压可逆相变 △G =0 1） ,373K下: H2O（l) → H2O（g)的过程。 2） ，273K下：H2O（l) → H2O（s)的冷凝过程。 例如： §2.11 △G的计算 2、定温定压不可逆相变 373K 101.325KPa 液态水 373K 101.325KPa 气态水 真空挥发 　　设计一可逆途径来完成所发生的不可逆相变过程，以求算△G 。 §2.11 △G的计算 二、相变过程的△G 例2 ：在373K， 1mol 101.325Kpa 的液态水在真空瓶中挥发完，最后压力为101.325Kpa，此过程吸热46.024KJ，试计算 。已知水的正常相变热为46.668KJ.mol-1。 373K 101.325Kpa 液态水 373K 101.325Kpa 气态水 真空挥发 Q= 46.024KJ W=0 ; 解： △H=？ △S = △G =△H－T△S △U=Q+W= 46.024KJ； = 125.12J.K-1 △S2 = 46668/373 在外压为101.325Kpa下，可逆相变 △H=Q △H= △H2 （2） =46.668KJ.mol-1 △G =0 例3 ：在373K， 1mol 101.325KPa 的液态水在真空瓶中挥发完，最后压力为30.398KPa，此过程吸热46.024KJ，试计算 。已知水的正常相变热为46.668KJ.mol-1。 373K 101.325KPa 液态水 373K 30.398KPa 气态水 真空挥发 Q= 46.024KJ W=0 ; 373K 101.325KPa气态水 可逆相变 恒温可逆过程 解： △H= △S = △G =△H－T△S =－3.735KJ △U=Q+W= 46.024KJ； △H1+0= 46.668KJ = 125.12+8.314ln101.325/30.398 =135.13J.K-1 △S1+△S2 = 46668/373 + nRlnp1/p2 △G1 =0 △G2 = nRTlnp2/p1 =△G2 = nRTlnp2/p1 例题3：已知25oC液体水的饱和蒸气压为3168Pa，试计算1mol 25oC及标准压力的过冷水蒸气变成同温同压的液态水的ΔG，并判断过程是否自发。 ΔG=？ 解： ΔG1 ΔG3 ΔG2 H2O（g） 25oC，3168Pa H2O（l） 25oC，3168Pa H2O（g） 25oC，101325pa H2O（l） 25oC，101325pa （可以自发） 三、化学反应的△rGm 1、由定义式计算 §2.11 △G的计算 在一定温度， 下，由热力学稳定单质生成1摩尔物质B的标准吉布斯函数变化值，称为该物质B的标准摩尔生成吉布斯函数。 所以： §2.11 △G的计算 三、化学反应的△rGm 2、由参加反应的各物质的标准摩尔生成吉布斯函数 计算 反应正向进行 反应处于平衡状态 反应不能正向进行 反应有可能逆向