材料腐蚀与防护54596.docVIP

0绪论 A、金属腐蚀：金属和它所处的环境介质之间发生化学、电化学和物理作用，引起金属的变质和破坏。 1金属与合金的高温氧化 A、金属高温氧化：广义：包括硫化、卤化、氮化、碳化，液钛金属腐蚀，混合气体氧化，水蒸气加速氧化，热腐蚀等高温氧化现象；狭义：仅指金属（合金）与环境中的氧在高温条件下形成氧化物的过程。 B、△Gθ-T平衡图：△Gθ（金属氧化物的标准生成自由能）值愈负，则该金属的氧化物愈稳定，即图中线的位置愈低，它所代表的氧化物就愈稳定。同时它还可以预测一种金属还原另一种金属氧化物的可能性。 C、氧化膜的P-B比：氧化过程中金属氧化膜具有保护性作用的必要条件是，氧化时所生成的金属氧化膜的体积与生成这些氧化膜所消耗的金属的体积之比必须大于1，而不管氧化膜的生成是由金属还是由氧的扩散所形成。PBR值大于1，则金属氧化膜受压应力，具有保护作用；当PBR值受张应力，它不能完全覆盖在整个金属的表面，生成疏松多孔的氧化膜，不具备保护性。 D、当金属的表面形成密实的氧化膜时，要使氧化反应继续进行，必须通过反应物质的原则或离子的固态扩散。如果反应产物是离子导体的话，还要有电站的传输。在反应过程中，氧化膜存在蠕变、再结晶和晶粒长大。 E、非理想配比：金属盒非金属原子数之比不是很准确地符合按化学分子式给出的比例，但仍保持电中性。 F、金属离子过剩型氧化物（n型半导体）：导电的电子密度超过流动的空穴密度的非本征半导体流动的空穴密度超过导电的电子密度的非本征半导体G、恒温氧化动力学规律：直线规律、立方规律、对数与反对数规律。 2金属的电化学腐蚀 A、阴阳极：在腐蚀学里，电位较低的为阳极，电位较高的为阴极。 B、腐蚀电池工作过程：（1）阳极过程：金属溶解，以离子形式迁移到溶液中同时把当量电子留在金属上；（2）电流通路：通过电子导体和离子导体实现阳极和阴极间电流流动；（3）阴极过程：从阳极迁移过来的电子被电解质溶液中能吸收电子的物质接受。 C、极化：由于电极上有净电流通过，电极电位显著地偏离了未通净电流时的起始电位的变化现象。 D、极化的原因：（1）阳极极化：活化极化，金属离子从基体转移到溶液中并形成水化离子；浓差极化；电阻极化，由于某种机制在金属表面上形成了钝化膜，阳极过程受到了阻碍，使得金属的溶解速度显著降低，此时阳极电位剧烈地向正的方向移动；（2）阴极极化：阴极活化极化，即接受电子过程；阴极浓差极化，阴极附近参与反应的物质或反应物扩散较慢引起阴极过程受阻，造成阴极电子堆积，使阴极电位向负方向移动而引起的极化。 E（大题）、阳极极化曲线：A-B区，金属的自腐蚀电位Er到临界钝化电位Eb之间为活性溶解区，金属电极的阳极电流密度随电位升高而增大；B-C区，活化-钝化过渡区，当电极电位达到临界钝化电位Eb时，金属表面状态发生突发，电位继续增加，电流急剧下降，金属由活化态进入钝化态；C-D区，钝化区或稳定钝化区，在一个相当宽的电位范围内金属阳极溶解速度几乎保持不变；D-E区，过钝化区，阳极电流密度再次随电位的升高而增大（可能是由于氧化膜进一步氧化成更高价的可溶性氧化物的缘故）；E-F区，二次钝化；F-G区，二次过钝化。 F、去极化：凡是能消除或抑制原电池阳极或阴极极化过程叫极化；两种最重要的阴极极化反应是氢离子和氧分子阴极还原反应。 G、钝化理论（了解）：成膜理论，钝化金属的表面存在一层非常薄、致密、而且覆盖性良好的三维固态产物；吸附理论，金属钝化不需要生成成相的固态产物膜，只要在金属表面或部分表面上形成氧或含氧粒子的吸附层就够了。 3全面腐蚀与局部腐蚀 A、晶间腐蚀：（1）是金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶界发生的一种局部腐蚀。这种腐蚀是在金属（合金）表面无任何变化的情况下，使晶粒间失去结合力，金属强度完全丧失，导致设备突发性破坏。（2）产生条件：组织因素：晶界与晶内的物理化学状态及化学成分不同，导致其电化学性质不均匀；环境因素：腐蚀介质能显示出晶粒与晶界的电化学不均匀性。（2）机理：贫化理论（由于晶界析出新相，造成晶界附近某一成分的贫乏化，当处于适宜的介质条件下，就会形成腐蚀原电池）、晶间杂质偏聚理论。 B、Al合金腐蚀：由于晶界上析出MgZn2或Mg5Al8而发生选择性溶解，导致这些合金的晶间腐蚀。 C、防止颈间腐蚀措施：（1）降低碳含量：重熔方式将钢中碳的质量分数降至0.03%一下；（2）加入固定碳的合金元素：与碳亲和力打的合金元 素，防止晶间腐蚀；（3）固溶处理：能使碳化物不析出或少析出；（4）采用双相钢：铁素体和奥氏体双相钢有利于抗晶间腐蚀。 D、应力腐蚀：（1）机理：阳极快速溶解理论（裂纹一旦形成，裂纹尖端的应力集中导致裂纹尖端前沿区发生迅速屈服，晶体内位错沿着滑移面连