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水性聚氨酯研究进展 学院：化学与化工学院 班级：高材052 姓名：刘智 学号：200508030219 日期：2007.11.05 水性聚氨酯研究进展 摘要：综述了水性聚氨酯的性能，制法，改性研究及应用 关键词：水性聚氨酯制法，改性性能及研究 水性聚氨酯在制备和使用过程中不用或很少使用有机溶剂, 对环境影响小, 采用廉价安全的水作为稀释剂, 很容易调节涂料的黏度及控制流变性, 可降低成本, 减少活性稀释单体人体的危害, 近几十年得到广泛的关注。 1　水性聚氨酯的制备 1. 1　原料 制备水性聚氨酯的原料主要有聚醚或聚醚多元醇、多异氰酸酯和扩链剂三类。常用的多元醇一般为聚醚、聚酯二醇, 有时还使用聚醚三醇、低支化度聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇等[1] 。我国主要用聚氧化丙烯二醇, 由于胶膜强度不高, 多用于皮革涂饰剂。由聚四氢呋喃二醇制得的聚氨酯, 其机械强度、耐水解性皆较好, 但其价格较高。以异佛尔酮二异氰酸酯IPD I 和聚四氢呋喃醚PTM G 为主要原料合成的水性PU 成膜性好、稳定性佳、贮存1 年以上无变化, 胶膜耐黄变、耐磨、耐水、耐低温性能突出, 已经成功应用到高档白色皮革涂饰、织物处理和感光材料涂层等方面。采用聚酯为原料制得的水性聚氨酯, 成膜强度高、粘附力也好, 但耐水性能比聚醚型的差, 采用普通聚酯二醇制得的水性聚氨酯储存期较短, 放置过程中固酯基水解产生羧基而引起乳液颗粒沉淀和聚结。采用气干性植物油为原料, 经过甘油醇解改性, 代替聚酯聚醚多元醇与甲苯二异氰酸酯( TD I) 和二羟甲基丙酸(DM PA ) 反应可得到自乳化水性聚氨酯[2] 。 制备聚氨酯乳液常用的二异氰酸酯有芳香族二异氰酸酯(TD I 、MD I 等)、异佛尔酮二异氰酸酯( IPD I) 及脂肪族和脂环族二异氰酸酯。由脂肪族或脂环族二异氰酸酯制成的聚氨酯耐水性比芳香族二异氰酸酯制成的聚氨酯好, 产品储存稳定。国外一般均采用脂肪族或脂环族异氰酸酯, 我国受品种及价格的限制, 大多使用TD I 。 扩链剂常用二元醇和二元胺。扩链可提高聚合物的抗张强度、耐溶剂性以及成膜性, 但过大扩链又影响聚合物在水中的分散性, 因此一般选择扩链剂与二异氰酸酯的当量比为1. 25 左右[3] 。-OH (-NH 2) ?-NCO 1 只起扩链作用, 1 则既起扩链作用, 又起交联作用[4] 。扩链剂种类对产品性能有很大影响, 例如使用联氨水和物(HD )、乙二胺(EDA )、1, 4-丁基二胺(BDA ) 作为扩链剂, 所得到聚氨酯的玻璃化温度, 伸长强度依次增加[5] 。后扩链法比同步扩链法得到的PU 乳液具有更好的外观、贮存稳定性、涂膜机械性能和耐水性。同步扩链时需要更多的水才能将预聚体分散开, 同时需要提高分散转速才能将预聚物分散开, 残留物也较多, 得到的乳胶粒径较大, 稳定性变差。 1. 2　合成与改性 聚氨酯乳液的制备方法有外乳化法和内乳化法。早期的生产研究都是使用外乳化法。外乳化法关键在于选择合适的乳化剂, 反应时间长、乳化剂用量大, 乳液及膜的物理性质、储存稳定性差。内乳化法在聚氨酯链上引入亲水性基团, 中和成盐后直接将其分散于水中, 不用外加乳化剂, 但因引入了大量的亲水基团, 而致涂膜耐水性能不佳 为提高乳液及膜的性能, 扩大应用范围, 需对PU 乳液进行适当的改性[6] 。目前, 丙烯酸酯改性聚氨酯乳液最为引人注目。可用的改性方法有物理共混、带C= C 双键的聚氨酯单体与丙烯酸酯共聚，用PU乳液做种子进行种子乳液聚合，封端PU乳液与含羟基的丙烯酸乳液作用形成互穿网络（IPN）等。 将水性聚氨酯作为分散剂，使叔丁基丙烯酸酯在聚氨酯乳液中聚合得到聚叔丁基丙烯酸酯（PT-MA）不需要使用挥发性溶剂，改性后的产量固含量高而黏度较低（25℃），固含量为25% 。胶膜热稳定性较好、耐磨损性能增强, 如Pt -BA 含量从28% 到54% 的膜在200 ℃以下都几乎没有失重, 含P t-BA 28% 与54% 的膜磨损测试后失重0. 79g 与0. 69 g, 而PU 却为0. 98g[8] 。也可用聚苯乙烯改性水性聚氨酯, 聚氨酯的乳胶粒子渗透到聚苯乙烯中形成互穿网络结构, 使聚氨酯的伸长率、耐水性、耐溶剂性、耐摩擦等性能都有所提高[7] 。有报道在PU 低聚物链上引入四苯基乙二醇, 其产物可作为热引发剂引发丙烯酸酯类单体聚合而得到嵌段的PUA 材料, 但是这些研究多数只停留在产品开发上[9] 。 近年来, 科研人员将纳米硅与水性聚氨酯共混得到核壳结构的分散粒子, 得到的膜伸长强度可以达到21