碳载体对PtRuC催化剂性能影响的研究.pdfVIP

碳载体对PtRu/C 催化剂性能的影响研究1 朱静，赵建智，苏怡，马华，程方益，陶占良，陈军 南开大学化学学院新能源材料化学研究所，天津（300071 ） E-mai：chenabc@ 摘 要：本文采用水热方法合成了不同粒径和形貌的碳球，并将其作为载体，采用化学镀的 方法制备PtRu/C 催化剂。应用XRD 、SEM 和TEM 对碳球及催化剂的结构和形貌进行表征。 结果表明，水热反应条件对碳球的粒径及形貌影响显著，通过加入表面活性剂能够制备出多 孔的粒径约为100 nm 的碳球。TEM 分析结果表明，在碳球表面化学镀的PtRu 纳米颗粒均 匀分散在碳载体表面，其平均粒径约为3 nm。电化学测试表明粒径为100 nm 的多孔碳球的 电化学比表面积较大，以这种碳球为载体的PtRu/C 催化剂对甲醇氧化的催化性能较高。 关键词：碳球；水热；化学镀；直接甲醇燃料电池；PtRu/C 催化剂 中图分类号：TM911.4 1. 引 言 直接甲醇燃料电池（DMFC ）是一种直接以液体甲醇作为燃料的低温燃料电池，其水溶 液易于携带和储存，无需中间转化装置，系统结构简单，具有能量转换密度高、环境污染小、 燃料来源广泛、价格低廉等特点，可广泛适用于便携式和家用电子设备[1] 。因此，近年来直 接甲醇燃料电池的发展受到世界各国的广泛重视，直接甲醇燃料的研究也取得了显著的成 就。但是，甲醇阳极氧化的反应活性较低，高昂的贵金属催化剂成本仍然制约着 DMFC 的 商业化发展[2] 。电催化剂具有加速电极反应和抑制副反应的作用，是提高 DMFC 能量输出 效率、降低电池成本的关键。因此，提高催化剂的催化活性、有效利用率和抗CO 中毒能力 仍然是当前直接甲醇燃料电池领域的研究热点之一[3] 。目前，DMFC 所用的电催化剂仍然以 Pt 为主要成分，它对电极反应具有良好的催化作用，但是甲醇氧化的中间体对阳极催化剂 有毒化作用，为了提高催化剂的氧化活性，在Pt 基催化剂中添加助催化成分如Ru、Sn、Co 和Ni 等[4-8] [9] 。在众多的研究体系中，PtRu 对甲醇的氧化表现出优越的性能 。 载体的性质对催化剂的性能有显著的影响，国内外也有一些相关的报道。为提高贵金属 的利用率，Pt 基催化剂的颗粒被担载在导电性良好的碳材料表面。本论文采用水热的方法 制备了不同形貌和粒径的碳球，采用化学镀的方法将PtRu 催化剂担载在碳球表面，并进一 步研究了不同粒径碳球担载的PtRu 催化剂对甲醇氧化的催化活性。结果表明，粒径为100 nm 的多孔碳球作载体的PtRu/C 催化剂的反应活性较高。 2. 试验部分 2.1 碳球的制备 粒径为500 nm 碳球的制备：15 mL 0.5 M 的葡萄糖水溶液放在25 mL 内衬为聚四氟乙 烯的水热釜中，在程序控温炉中 180 oC 水热3 h，所得产物经离心分离、水洗、干燥，得到 碳球，标记为S o A 。连体碳球（SB ）的制备方法基本与SA 相同，仅反应温度降为170 C 反应 时间为5 h 。粒径为100 nm 碳球（SC ）的制备：15mL 0.5M 的葡萄糖水溶液中加入0.1 g 的 CTAB，充分搅拌后转移到25 mL 内衬为聚四氟乙烯的水热釜中，在程序控温炉中水热反应， 1本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金项目（No. 20040055007 ）和863 计划（No. 2007AA05Z124 ） 的资助。 -1- o o 在30 min 内由室温升至160 C，然后160 C 恒温3 h，经离心分离、多次水洗、干燥。将上 述得到的