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复分解法硝酸钾生产中的相图分析
第30卷第2期 海湖盐与化工 7
复分解法硝酸钾生产中的相图分析
李天文
(清华大学泸天化(集团)有限责任公司企业博士后工作站 四川 泸州市 646300)
张天来 曹永生 刘鸿生
(泸天化(集团)有限责任公司 四川 泸州市 646300)
摘 要:文章对硝酸铵和氯化钾复分解生产硝酸钾的生产中的配料过程及其影响因素,以K,NH4∥Cl,NO3-H2O四元水盐体系相图为依据作了理论分析,指出以相图理论为基础,利用物料衡算的方法确定各配盐量来指导操作是非常必要的。
关键词:相图;复分解;硝酸钾
中图分类号:TQ111.2 文献标识码:A 文章编号:1001-2214(2001)02-0007-05
-Abstract:Onthebasisoftheoryofthequaternaryhydro-saltsystemK ,NH4∥Cl-,NO3
--
-H2O,ananalysiswasmadeintheprocessofpotassiumnitrateproductionbymetatheticalreationofammoniumnitrateandpotassiumchloride.Itisnecessarytoapplythephasediagramtheorytothesiteoperationbydecidingtheammountsofdifferentsalts.
Keywords:PhaseDiagram;Metatheticalreation;Potassiumnitrate
以硝酸铵和氯化钾复分解生产硝酸钾的生产工艺流程工业上称之为Auby法。虽然该工艺早已提出多年,并且进行了大量的工业实践,但是由于存在
产品质量难以控制,以及设备腐蚀严重等问题,迄今为止其工业业绩不算太大。但由于其生产规模小,工艺相对简单,所用设备较少,因而在我国的一些中小企业得到了普遍采用。这种工艺的缺点是所生产的硝酸钾质量较差,副产氯化铵中/doc/4e5163093b3567ec102d8a74.html的钾含量难以控制,往往超过理论设计值,造成钾利用率降低。除了结晶动力学等方面的因素外,生产过程中循环母液组成波动较大,原料和加水量配比不易掌握,难以形成稳定循环,是制约生产的重要原因。
本文从K,NH4∥Cl,NO3-H2O四元水盐体系的基本相图资料出发,对原料的硝酸铵和氯化钾的加入量、硝酸钾精制母液的返料量、结晶温度等影响因素,从化工热力学的角度作出理论分析,以求探究出指导生产实践的理论依据。
1 工艺流程相图原理
硝酸铵和氯化钾复分解生产硝酸钾并副产氯化铵的化学原理如下:
KCl NH4NO3=NH4Cl KNO3(1)这一过程的实现是以水为介质的条件下,根据
,,
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每种盐在不同温度下溶解度的差别,来进行沉淀(结晶)分离。KCl、NH4NO3、NH4Cl、KNO3四种盐构成四元水盐体系。其中KCl———NH4NO3与KNO3———NH4Cl互为盐对。从物料平衡来看,进入体系的盐和水的总量应等于移出体系的盐和水的总量,操作过程中水的加入和蒸发起着溶盐和调节溶液浓度作用,盐对的交换最终是靠能量交换来实现的。
-图1 K 、NH4∥Cl-、NO3-H2O四元水盐体系多温溶解度平衡图
-图1是K 、NH4∥Cl-、NO3-H2O四元水盐
体系多温溶解度平衡图,从中可以看出KNO3的结晶区随着温度的降低渐次扩大,到达0℃时达到最,而NH4100,
8海湖盐与化工 第30卷第2期
-的降低不太明显。因而基于K 、NH4∥Cl-、NO3
组成点落入KNO3结晶区内,固体KNO3析出,液相组成沿向量线AB方向移动到KNO3和NH4Cl的共饱线上,此时KNO3结晶量达到最大,停止冷却,以防KNO3和NH4Cl共析。此时向盐溶液B加入
NH4NO3,使体系的组成点沿干盐图上NH4NO3方向移动,将其引入60℃下NH4Cl/doc/4e5163093b3567ec102d8a74.html结晶区内液相组成点C。在大于60℃温度下蒸发至接近D点组成的水,在此过程中结晶出NH4Cl。D点落在NH4NO3———KCl对角线上,对体系加水升温,加入KCl进行配盐,使体系的组成恢复到A点后,进行下
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