无铅铁电单晶钛酸钡压电活性与场致应变.pdf

无铅铁电单晶钛酸钡的压电活性与场致应变1 赵祥永，葛文伟，刘洪，周丹，仲维卓，罗豪甦 中国科学院上海硅酸盐研究所，上海（201800 ） E-mail ：xyzhao@ 摘 要：本论文针对铁电钛酸钡单晶体系的压电活性和应变行为，综述了五十多年来钛酸钡 单晶的生长、结构和相变、铁电性与压电效应、各种铁电畴形态的起因与运动行为以及它们 之间的关联等方面的研究历史和进展，并在此基础上对钛酸钡单晶高压电效应的物理基础进 行探讨，同时，对钛酸钡单晶成为广泛应用的无铅绿色高性能压电材料的可行性和前景进行 分析，并且提出将来的重点研究方向。 关键词：钛酸钡，单晶，压电 中图分类号：O738 文献标志码：A 1. 引言－钛酸钡铁电单晶的出现 钛酸钡铁电材料的发现是铁电、压电、电介质领域的重要里程碑，它的发现可以追溯到 1941年[1]，当时由于第二次世界大战的原因，德国的潜水艇严重威胁了从南非至美国的当时 重要的电介质材料－云母的供给，美国Lava公司（后被3M公司收购）的H. Thurnaurer和J. Deaderick对TiO 掺杂BaO 的研究中制备了BaTiO 陶瓷，并在Erie Resistor公司进行介电性能 2 3 测试中证实了介电常数达到了1100，远远超过当时主要的电介质材料，比如TiO2 （介电常数 只有110），并申请了美国专利（专利号2497588 ）。其后1942年，National Lead公司的E. Wainer 和A.N. Salomon通过进一步的深入研究，发现了在125℃的介电异常，并通过与钛酸锶的固 溶复合即钛酸锶钡陶瓷，而将介电常数最大的温度从125℃移到室温，从而成为后来以至现 进的最主要的电容材料（尤其是多层电容器），由于战时原因，他们的研究结果在1946年才 得以发表，但在1944相关信息已经传到了欧洲。1944年至1947年日本（T. Ogawa、S. Waku、 S. Miyake和R. Ueda等人）、俄国（B.M. Wul和J.M. Goldman ）和英国（P.R. Courtney和K.G. Brand ）都报道、发表了类似的研究及成果。当时的德国之所以没有首先发现钛酸钡陶瓷， 据推测，主要原因是因为美国、俄国、日本等国家的TiO2提纯方式是用氯化物方法，而德国 采用硫磺酸方法制备的TiO2 的含铌量较高，空间电荷极化影响严重，导致电导率较大。 虽然钛酸钡早在1926年就为人所知并且长久以来被认为是简立方相钙钛矿家族的成员 之一，但是钛酸钡陶瓷的大介电常数的发现又重新引起了人们对它极大的研究兴趣，1945 年H.P. Rooksby和H.D. Megaw研究发现了钛酸钡室温下具有四方畸变倾向，而对钛酸钡铁电 性与压电性的发现与推动起到最重要作用的人物则是麻省理工学院（MIT ）的Arthur von Hippel 以及他的研究团队。当时von Hippel和他的合作者正在为了战争中军事微波系统应用 目标进行相关电介质材料的研究，他们在Wainer和Salomon的研究基础上，对钛酸钡陶瓷又 进行了系统的研究，1944到1945年，他们不仅通过介电测量发现了另外两个低温下的介电异 常峰，而且通过电滞回线测试发现了钛酸钡在120℃以下温度范围的铁电性（这个重要发现 直到战后才得到发表），他们的研究结果得到了俄国Wul和Goldman 的证实，并这在铁电体 的发展中具有重要的意义，因为其第一次展现出，铁电性完全可以出现在像BaTiO3这样的简 单氧化物材料中，而不是仅存在类似罗息盐的与氢健有关联的材料体系中。继而von Hippel 1本课题得到国家自然科学基金(项目编和上海市科委基金(项目编号05JC14079) 的 资助。 -1- 等