异氰脲酸三缩水甘油酯合成工艺的研究.pdfVIP

第9卷 第 1冉 工 苏 石 油 化 工 学 院 学 报 Vol9 No1 11) 年 j月 10uRN^LoF3~ GSU |NS％|TCCFEOFpETROCI-t~MICALTECHNOLOGY Mar 1997 异氰脲酸三缩水甘油酯的合成工艺研究 里啦 倪宾 陈嫌 (江苏石油化工学院材料乐，常 213016) f 摘 要 主要研究j异氰腺酸三缩水甘油酯 (TGIC)的合成I艺，讨论 j原料配 比、反应时间、催化剂种类和用量及两种不同后处理I艺对产品收率及环氲当量的 影响．提出了适宜的合成条件。实验表明：用过滤法除去Nac1产率比水虎法高， 且回波 EPCFt可 直接循环使用，对产品产率及环氧当量影响不大。使用乙醇作 精制溶剂，产品收率比甲醇高七个百分点。 关键词 苎垫竖螫三堕坐量迪醵 全皇 、L f舻， 异氰脲酸三缩水甘油酯娄衍生物是一种新型环氧树脂，它具有优 良的耐热性．耐候性， 粘接性 以及高温 电性能，对酸．碱及其它化学品稳定性高，具有特别优 良的交联固化性能 因而被大量用于制备耐候性粉未涂料的固化剂0 ，此外，可作为助剂广泛用于增强塑料 粘合剂 』，绝缘材料浸渍树脂，纺织品后整理剂等 面 。随着涂料工业中粉未涂料的发 展，耐侯tk能优异的聚~／TGIC粉未涂料需求量将迅速增加_】．因此．TGIC有着良好的发 展前景。 国内外对合成TGIC的方法及提高产品收率和质量方面 已作了许多研究 !．然而后处 理工艺以及粗产品精制溶剂的选择对收率影响报道甚少，另外实际工厂生产中普遍存在总得 率低 (60％以下)。或收率虽高但环氧当量不合格 (大于 110)的同题。为此本文直接选用 工业级原料．围绕影响收率和环氧当量的诸多因素以及生产成本的降低X~--步法合成工艺作 了较为深入的研究。 1 实验部分 1．1 主要原料及规格 异氰脲酸 (ICA，工业级，纯度95％)；环氧氯丙烷 (EPCH，工业级，纯度95％)； 固体氢氧化钠 (工业级；分析纯)；甲醇 (工业级)；乙醇 (工业级)；氯化钙 (分析纯)；浓 盐酸 (分析纯)。 收稿 曰鞲：1996 06—10 本院斗L五层矗科毕业生 张l车毫等．异氰脲酸三缩水甘油酯的合成工艺研究 ·15 1．2 实验方法 12．1反应原理 (二步法) 第一步为加成反应，固相 ICA与液相 EPCH在催化剂作用下生成中间体三 (3一氯一2 轻丙基)异氰脲酸酸酯。 第二步是环化反应脱去HCI，中间体的小部分与EPCH交换反应生成TGIC，大部分与 碱作用脱HCI环化生成 IGIC，同时反应液中 1．3一二氯丙醇也在碱作用下环化成 EPCH。 1．22 实验方法 在装有温度计，电动搅拌器，油水分离器和回流冷凝管的四口烧瓶中按一定 比例加入 ICA与 EPCH，助溶剂及催化剂，搅拌升温反应至溶液由混浊变清亮，并不断分离出水等馏 份，继续保温回流一段时间至反应液为淡黄色透明液体，再将反应液冷却至30C，加入一 定量的NaOH，再保温搅拌使环化反应充分，然后抽滤．将所得滤液减压蒸馏 回收过量 EPCH．即得淡黄色粘稠状粗产物，再用甲醇或乙醇处理即得白色纯品产物。 1．3 产品性能测试 环氧当量的测定采用盐酸氯化钙法 2 结果与讨论 2．1 [CA／EPCH投料摩尔比对产率影响 据资料称，Ica／EPCH 料摩尔比是影响加成反应的主要因素。我们固定 ICA用量为 12．9g (0lmo1)，改变 EPCH用量，其它工艺条件相同，实验结果列于表 1。 表 1 ICA／EPCH投料摩尔比对产率影响 由表 1可知：随EPCH／ICA摩尔比增加，TGIC产率增加，且最终增加幅度趋于平缓。 另外反应中EPCH要大大过量，这样可避免 ICA环上剩余未反应完全的活泼氢与先生成的 环氧基发生加成付反应而降低产率。