杂质Mn在CaSO4RE(Eu,Dy,Tm)磷光体中发光.pdfVIP

杂质 Mn 在 CaSO4 ：RE （Eu ，Dy ，Tm ）磷光体中 的发光1 唐强，张纯祥，罗达玲，熊正烨 (中山大学物理系 广州 510275) 摘 要：选择稀土Eu、Dy、Tm和过渡金属元素Mn，在CaSO 中双掺杂，制成了CaSO :RE,Mn多晶粉末， 4 4 测量了它们的热释光和光释光，研究Mn在CaSO4:RE发光中的作用。发现Mn既是发光中心，又对陷 阱能级的分布产生影响；Mn2+对稀土离子在较低温度的发光峰有明显的增强作用，并且使稀土离子 2+ 2+ 2+ 的发光峰温度和Mn 的发光峰趋于一致；Mn 对CaSO 中不同价态的稀土离子的增强作用不同，对Eu 4 3+ 3+ 的发光有很强的增强作用，但对Dy 、Tm 只有较弱的增强。 关键词：热释光，光释光 Mn，硫酸钙，稀土 掺稀土离子的碱土金属硫酸盐及其复盐，是一类重要的发光材料，人们将其应用于辐射剂量 学已有 30 多年，其中 CaSO4 :Dy和CaSO4 :Tm热释光磷光体，具有较高的灵敏度，作为热释光材 料已在剂量学领域里有广泛的应用[1] 。在硫酸盐 （如MgSO 、CaSO 等）中掺入不同种类、不同浓 4 4 度的激活剂 （如Mn ，Dy ，Tm和Ce等），可制备得到各具特点的热释光材料。然而，掺稀土的碱土 金属硫酸盐的晶体结构复杂，其发光过程受到诸多因素的影响，尤其是掺杂离子之间的能量匹配 和传递，其发光机制仍是有待研究的问题。 作者等人[2]用热释光三维发光谱方法研究了CaSO 掺Eu和Ag,Mn磷光体的发光特性，观察到 4 CaSO4 :Eu发光谱中，主要发光来自于波长在 385nm的Eu2+离子能级跃迁产生的发光峰，和Eu3+离 子的波长为 595nm和 620nm弱发光峰，而二价稀土元素Eu2+与三价Eu3+ 的发光峰的波长和峰温等均 有所不同。Mn2+可以将能量传递给Eu2+ ，增强Eu2+发光强度。离子间能量转移是为了得到波长、 温度和强度合适的热释光峰的热释光材料的有效方法。Jassemnejad等人[3]研究了CaF :Ce,Mn发光 2 材料，观察到Ce3+离子能量转移给Mn2+ 的 500nm发光峰。而在卤化物、硅酸盐、硼酸盐和磷酸盐 中Eu2+对Mn2+ 的敏化作用也有很多的报道[4,5,6] 。 本文选择三种稀土元素Eu 、Dy 、Tm 和过渡金属元素Mn 在CaSO4 中双掺杂，制成了 CaSO :RE,Mn 多晶粉末，通过热释光和光释光测量，进一步研究Mn和稀土离子在CaSO 磷光体中 4 4 的能量传递机制。 1. 实验方法 [2] 本工作用高温烧结方法合成了CaSO :RE和CaSO :RE,Mn粉末样品 。取适量的分析纯稀土氧 4 4 化物（Eu O 、Tm O 或D