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质子平衡式的三种推导方法.doc
质子平衡式的三种推导方法
质子平衡式是用物质的量浓度表示得失质子(指氢离子)数相等的方程式。其书写方法有很多,现有以下几种比较简便的方法:
1.关系式法
关系式法的使用关键是找出溶液中各物质之间的平衡关系,并依据平衡条件,即
碱得到的质子总数==酸放出的质子总数
如:醋酸溶液中质子平衡式的推导方法
在醋酸溶液中存在如下平衡关系
HAc+ H2O H3O++Ac- H2O + H2O H3O++OH-
则:c(Ac-)= Hac释放出的水合氢离子浓度
c(OH-)=水释放出的水合氢离子浓度
故c(H3O+)总= c(Ac-) + c(OH-)
简写为:c(H+)总= c(Ac-) + c(OH-)
又如:Na2CO3溶液中质子平衡式的推导方法
Na2CO3在水中存在如下平衡和等量关系,溶液中OH—离子的来源有三种途径:
⑴水的电离:H2O H++OH—
1 1
水电离产生的OH—和H+相等。
⑵CO32—离子水解::
①CO32—+ H2O HCO3—+ OH—
②HCO3—+ H2O H2CO3+ OH—
①②两步中水解产生的OH—都是由CO32—离子水解所得,由于起始溶质是CO32—离子,不妨将①②两步分开计算,即可看作部分CO32—只发生一级水解,产生HCO3—,则有
CO32—+ H2O HCO3—+ OH—
1
即CO32—离子一级水解产生的OH—和HCO3—相等。
另一部分CO32—发生水解产生H2CO3,
③CO32—+ H2O H2CO3+ 2OH—
2
即部分CO32—离子发生两级水解产生的OH—离子是H2CO3分子物质的量的两倍。
由上述定量关系,可推出如下酸碱质子平衡式:
c(OH—)= c(H+)+ c(HCO3—)+2 c(H2CO3)
2.框图法
其步骤如下:
(1)选出能给出质子和结合质子的基准态物质(包括水),列于方框内;
(2)判断各微粒得失质子数,并分左右分别得失质子,直到不能得失质子为止;
(3)利用下列公式求算:
酸失去的质子数(mol)=对应碱的浓度×该酸在反应中失去的质子数;
碱得到的质子数(mol)=对应酸的浓度×该碱在反应中得到的质子数;
(4)列质子平衡式。即依据酸失去的质子数(mol)与碱得到的质子数(mol)相等的关系,列出质子平衡式。
如在Na2S的水溶液中,建立质子平衡式,按上述步骤则有:
S2- HS-
H2S
OH- H2O H3O+(即H+)
框图左侧为物质失去质子后得到的粒子,右侧为物质得到质子后形成的粒子。依据得失质子相等的关系,可知:
故质子平衡式为:
c(OH-)= c(HS-)+2 c(H2S)+ c(H+)
即c(H+)= c(OH-)-c(HS-)-2 c(H2S)。
基准态微粒的选取是正确书写的前提。一般水既能给出质子又能结合质子,即自身电离。常见的弱碱阳离子中有NH4+能给出质子,弱酸阴离子都能结合质子,弱酸的酸式根离子(如HCO3-)既能给出质子又能结合质子。
3.物料——电荷法
即建立质子平衡式的方法是由物料平衡式与电荷等衡式推出的,方法是先推出物料平衡式和电荷等衡式,再由两式相减即得。
如在Na2CO3溶液中,物料平衡式的推导如下:
若Na2CO3溶液的物质的量浓度为1mol/L,则c(Na+)=2mol/L,假定CO32—离子不水解,则c(CO32—)=1 mol/L。实际上,Na2CO3为强碱弱酸盐,CO32—离子能部分水解,CO32—离子水解后变成了HCO3—和H2CO3,由于水解是可逆的、微弱的,溶液中还有大量的未水解的CO32—离子。根据碳元素守恒,Na2CO3中的CO32—离子在溶液中以HCO3—、H2CO3和CO32—三种形态存在,三种粒子浓度之和等于1mol/L。所以,物料平衡式为:
c(CO32—)+ c(HCO3—)+ c(H2CO3)=1mol/L=c(Na+)/2
或c(Na+)= 2c(CO32—)+ 2c(HCO3—)+ 2c(H2CO3)=2 mol/L……①
Na2CO3溶液中的电荷平衡式推导如下:
在Na2CO3溶液中,存在如下关系式:
Na2CO3=2Na+
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