基于ATRP技术多嵌段共聚物研究进展.pdfVIP

·36 · 高 　　分 　　子 　　通 　　报 2006 年 6 月 基于ATRP 技术的多嵌段共聚物研究进展 a ,b a a a 唐新德 , 范星河 ,陈小芳 ,周其凤 (a 北京大学化学与分子工程学院 , 教育部高分子化学与物理重点实验室 ,北京 　100871 ; b 山东交通学院新材料研究所 , 济南 　250023) ( ) 　　摘要 :原子转移自由基聚合 ATRP 技术是合成结构规整性聚合物的有效途径 。综述了近十年 来采用 ATRP 技术合成多嵌段共聚物的研究进展 。从引发剂 、共聚单体和反应条件等方面讨论了 ABA 型 、ABC 型和 ABCBA 型等类型多嵌段共聚物的合成 、性质与潜在应用 。对原子转移 自由基聚 合技术在合成功能性多嵌段共聚物中的应用前景进行了展望 。 ( ) 　　关键词 :原子转移自由基聚合 ATRP ; 多嵌段共聚物 ; ABA 型三嵌段共聚物 ; ABC 型三嵌段 共聚物 ; ABCBA 型五嵌段共聚物 引言 现代合成高分子化学的主要 目标之一是制备具有可控分子量和结构规整的聚合物 ,即不仅实现分子 量 、聚合链的多分散度可控 ,而且可实现组成 、结构和端基官能团可控[ 1] 。通过活性聚合技术可以得到分 子量分布极窄的聚合物 ,还可以得到预定结构和序列的嵌段和接枝共聚物 。依引发机理不同 ,活性聚合 可分为阳离子活性聚合 、阴离子活性聚合 、配位活性聚合和自由基活性聚合等 。阴离子聚合是开发最早 、 发展最为完善的活性可控聚合技术 ,采用该法成功获得了单分散聚合物 、预定结构和序列的嵌段共聚物 和接枝共聚物 ,但阴离子聚合反应条件苛刻 ,可聚合的单体少 ,故应用受到限制[2 ] 。原子转移 自由基聚合 (ATRP) 兼具自由基聚合与活性聚合的特点 , 适用单体范围广 , 可控性佳 , 可合成多种结构新颖的分 [3 ,4 ] ( ) [5 ] 子 。其它活性聚合技术 ,尤其是活性自由基聚合技术 ,如可逆加成断链转移 自由基聚合 RAFT 与 ( ) [6 ] 氮氧自由基聚合 TEMPO 等也成功地应用于嵌段共聚物的合成 。 分子量可控 、分子量分布较窄、分子结构与组成可设计的嵌段共聚物的研究是高分子研究领域中最 富有意义且具有挑战性的工作之一 。结构明确的嵌段共聚物会表现出一系列优异的性质 ,不但在高分子 [7 ] 溶液理论方面 而且在实际应用中都具有很大意义 。近年来 ,具有复杂结构的多嵌段共聚物以其独特的 结构与性能引起了人们的广泛关注 ,多嵌段共聚物的设计与合成及其结构性能关系的研究已成为高分 子化学领域的前沿课题之一 。原子转移自由基聚合作为合成具有精确结构多嵌段共聚物的理想方法也 得到了广泛应用 。 ( ) 1 　原子转移自由基聚合 ATRP 简介 ( ) 原子转移自由基聚合 ATRP 是近年来迅速发展并有着重要应用价值的一种活性聚合技术 。它源于