聚乙烯醇-b-聚苯乙烯嵌段星形聚合物制备.pdfVIP

第33卷第1期 北京化工大学学报 Vol_33．No．1 TECHNOLoGY2006 2006年 OF UNIVERSITY【)FC删ICAL JOURNALBEUING 聚乙烯醇-b．聚苯乙烯嵌段星形聚合物的制备 陈雪生石艳“ 黄启谷付志峰 (北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室，北京100029) 摘要：通过。乩调聚反应翩备出了末端带有氯原子的聚醋酸乙烯酯(PvAc)，进一步引发苯乙烯原子转移自由 基聚合得到聚醋酸乙烯酯，b-聚苯乙烯嵌段共聚物(PvAc—b_Pst)，此嵌段共聚物与偶联剂二乙烯基苯反应后醇解， 行了表征，聚醋酸乙烯酯比较完全地弓}发苯乙烯进行原子转移自由基聚合(ATRP)，聚合物相对分子质量与单体转 化率呈线性关系。证明聚合过程为活性聚合；以二乙烯基苯偶联P、，Ac．b_Pst．得到了星形共聚物，并出现r星形共 聚物之间的偶合；醇解过程进行比较完全．1H_NMR及F1：IR谱图表明酯基团已较完全地转变成羟基。 关键词：调聚反应；聚醋酸乙烯酯；原子转移自由基聚合；聚苯乙烯；星形聚合物 325．2 中圉分类号：TQ316．322；TQ ≯l ÷ 聚物(PvAc_b．Pst)。 了I 酉 本文通过以下几步反应制备出了两亲性星形共 星形聚合物是多个线性支链通过化学键连接到 同一个中心核上，各支链相对分子质量也无明显差 异的一类聚合物。它的一个明显特点是它的本体和 Pst大分子引发剂；(3)以二乙烯基苯为偶联剂对 溶液黏度比相同相对分子质量的线形聚合物要低得 多．所以它们广泛地用作涂料中的流变调节剂、压敏 乙烯酯-b一聚苯乙烯嵌段星形共聚物(PvA山一 粘合剂和热塑性弹性体等。两亲性星形聚合物具有 特殊的微观相组成及溶液性能，以前主要通过阴离 PSt)。，所得聚合物为一种两亲性的星形共聚物。 子聚合的方法来制备两亲性星形聚合物【1。3J。活性 l 实验部分 自由基聚合克服了阴离子聚合制备星形聚合物方法 单一、反应条件苛刻的缺陷，以其反应条件温和、适 1．1原料 用单体范围较广而成为制备星形聚合物较好的方 四氯化碳(北京化工实验厂)、醋酸乙烯酯(北京 法[”】。采用活性自由基聚合方法来制备两亲性星 化工实验厂)、苯乙烯(北京燕山石化)、二乙烯基苯 形聚合物已有报道【4‘7J，但是由于醋酸乙烯酯难于 (DvB，北京化工厂)均经常压或减压蒸馏，收集中间 实现活性自由基聚合，一般采用普通自由基聚合的 馏分使用；偶氮二异丁腈(AIBN，北京化工厂)，用乙 方法，因而。未见有关聚乙烯醇一聚苯乙烯两亲性嵌 醇进行重结晶；氯化亚铜(上海振兴试剂厂)用稀醋 B 酸浸泡三次。过滤后用丙酮洗涤，真空干燥；2，2’一联 段星形共聚物(P、协_b—Pst)。的报道。B0utevin 毗啶(bipy，北京石鹰化工厂)未经精制，直接使用。 等[10f川和应圣康等[“1分别报道了以氯仿和四氯化 碳作为链转移剂进行调聚反应制备聚醋酸乙烯酯， 1．2醋酸乙烯酯的调聚反应 进一步引发苯乙烯进行原子转移自由基聚合(A． 向装有温度计、回流玲凝管、氮气导管以及磁力 搅拌器的250mL三口瓶中依次加入偶氮二异丁腈 TRP)，均得到了聚醋酸乙烯酯．k聚苯乙烯嵌段共