锂离子电池首次充、放电时石墨负电极与电解液界面所发生反应.pdfVIP

维普资讯 2005年第6期 CARBON TECHNIQUES 2OO5№6 第 24卷 炭 素 技 术 VO1．24 · 实验研究 · 锂离子电池首次充、放电时石墨负电极与电解 液界面所发生的反应 尹笃林 ，范长岭，徐仲榆 (湖南大学 新型炭材料研究所，湖南 长沙 410082) 摘 要：采用恒 电流充、放电——原位 XRD法对锂离子电池 (LIB)首次充、放电过程进行了研究。实验结果表 明，LIB首次充 电时电解液于石墨负电极的界面处发生还原反应，生成 了电子不可导而锂离子可导的固体 电解 质中介相 (SEI)薄膜。FFIR分析结果证 明SEI膜系由无定形碳酸锂和烷基碳酸锂组成 。恒 电流充、放 电实验和循 环伏安实验结果表明，如果所选择的电解液 (例如EC基电解液)在石墨负电极表面的还原反应很缓和，反应中 所产生气体的量和速率很小，则在石墨负电极表面将形成薄而致密的SEI膜。薄而致密的SEI膜所消耗的 j【 量小 ，可 以降低首次充电时的不可逆容量 ，同时减小 |Ji对石墨进行插层和脱层时的阻力，增大 LIB的充、放电 容量 ．提高充、放 电效率 。 关键词 ：锂离子电池 ；石墨负电极 ；SEI膜 中图分类号：TM9l1．15 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001—3741(2005)06—0009—08 REACTIoNS oCCURRING AT INTERFACE BE． TW EEN GRAPHITE NEGATIVE ELECTRoDE AND ELECTRoLYTESDURING 1ST CYCLE oF CHARGE —DISCHARGE PRoCESS IN LITHnJM IoN BATTERIES YIN Du—lin，FAN Chang—ling，XU Zhong—yu (InstituteofNewCarbonMaterials，HunanUniversity，Changsha410082，China) Abstract：Thecharge—dischargeprocessinthe1stcycleinLIBwasstudiedwithgalvanostatic—insituXRD method． TheexperimentalresultsrevealthatthereductionofelectrolytesOccursattheinterfacewithgraphitenegativeelectrode atfirst，leadingtosolidelectrolyteinterface (SEI)film whichisinsulatedfrom electronsbutconductiveforlithium ions．TheFTr—IRanalysisshowsthattheSEIfilmsconsistofamorphouslithium carbonateandalkyllithium carbonate． Theresultsofgalvanostaticexperimentsandcyclicvohammetryexperimentsshow thatathinandcompactSEIfilm will beformedon thesurfaceofthegraphitenegativeelectrod e，ifthereductionoftheselectedelectrolyteonthegraphite negativeelectrodeismoderate，botht