酶催化合成含希夫碱侧基聚酚.pdfVIP

酶催化合成含希夫碱侧基的聚酚 崔玉双，鲁在君* 山东大学化学与化工学院高分子研究所，济南（250100 ） E-mail ：z.lu@ 摘 要：本文合成两种含希夫碱侧基的单体4-[苯亚甲基-氨基]-酚（1 ）和4-[(蒽基-9-亚甲基)- 氨基]-酚（2 ），并以辣根过氧化物酶（HRP ）为催化剂，在 1,4-二氧六环/磷酸盐缓冲溶液 中对其进行酶催化聚合，制备了两种侧基含希夫碱基团的聚酚：聚(4-[苯亚甲基-氨基]-酚) 1 （3 ）和聚（4-[(蒽基-9-亚甲基)-氨基]-酚）（4 ）。采用GPC、IR 、H NMR 和UV 等对希夫 碱单体和聚合物进行了表征。结果表明，3 能够溶于DMF、DMSO ，部分溶于THF ，而4 仅部分溶于DMF、DMSO；聚合物主要为亚苯基联接；UV 测试中聚合物的吸收红移，表明 聚酚的共轭长度增加。 关键词：酶催化聚合，希夫碱侧基，聚酚 1. 引言 聚酚是主链含有共轭结构的一类重要聚合物，由于具有特殊的光电特性，因此在微电子 [1-3] 技术、传感器、电子导体和非线性光学材料等方面都有潜在的应用前景 。 通常，聚酚是通过有机化学[4-5]或电化学的方法[6-7]合成的，但是，这些方法合成的产物 分子量较低、结构复杂。近年来，出现了一种称作酶催化聚合的新方法，可用来合成含共轭 结构的聚合物。此法具有反应简单、产率高、可生成用其它方法难于合成的共轭结构等优点。 Dordick[8]最先尝试了辣根过氧化物酶（HRP ）在二氧六环中催化酚类物质的聚合反应， 得到了聚酚。随后，为了扩大共轭长度，Premachandran[9]等合成了含稠环主链的聚萘酚。最 近，又发展了在侧基引入了共轭基团的方法，Xu[10]等合成了对位含苯基的聚酚，Liu[11]等合 成了侧基带有偶氮结构的聚酚。 希夫碱是一类易于合成并可与苯环形成共轭结构的基团。将希夫碱基团与聚酚的主链相 连，就可以扩展聚酚的共轭长度。因此在目前工作中，我们采用苯甲醛和 9-蒽醛分别与 4- 氨基酚反应生成含希夫碱侧基的单体 4-[苯亚甲基-氨基]-酚 （1）和 4-[(蒽基-9-亚甲基)-氨基]- 酚（2 ），获得比苯酚更长的共轭结构，然后用酶催化法进行聚合就可获得两种具有更长共 轭结构的新型聚酚：聚（4-[苯亚甲基-氨基]-酚）（3 ）和聚（4-[(蒽基-9-亚甲基)-氨基]-酚） （4 ）。 2. 实验部分 2.1 实验原料 辣根过氧化物酶（HRP ） R.Z3.0 ，活力250 ，上海东风生化技术有限公司；磷酸盐 缓冲溶液 0.1mol/L , PH=7 。其他试剂和溶液直接应用。 2.2 4-(苯亚甲基-氨基)-苯酚的合成 5.45 g （0.05 mol ）4-氨基酚溶于85 ml乙醇中，加热回流，滴加5.0 ml （0.05 mol ）苯甲 醛，有黄色固体析出，滴加完后继续反应4 h 。过滤，乙醇中重结晶，得产物（1） 7.19 g ， 产率73 ％。1H NMR (DMSO) ： δ=6.2-8.2 ppm （Ar-H ）， 8.5 ppm （N=CH– ）， 9.5 ppm -1 -1 （-OH ）。 IR (KBr) ：1624 cm (C=N) ，1500，1450，1600 cm (Ar-H) 。 - 1 - 2.3 4-[(蒽基-9-亚甲基)-氨基]-苯酚的合成 2