渣油分散剂对催化裂化过程生焦的影响及其分散效果表征方法的探究.pdfVIP

石 油炼制 与 化工 2014年8月 PROCESSING 基础研究PETROLEUMANDPETR0cHEMIcALs 第45卷第8期 渣油分散剂对催化裂化过程生焦的影响 及其分散效果表征方法的探究 陈珊珊，谢朝钢 (中国石化石油化工科学研究院，北京100088) 摘要：通过探讨重油尤其是渣油催化裂化过程生焦的基本机理及主要影响因素，认为沥青质和胶质以及 它们所构成的胶体体系对生焦过程有较大的影响。通过比较常规减焦措施如超声波法和乳化剂法，提出了通过 加入重油分散剂的措施来抑制沥青质胶体体系中胶粒之间的相互缔合和聚集，从而有效改善重油体系的稳定性 及反应性能，防止生焦。针对黏度测定法和小角X射线散射法在分散效果表征中存在的问题，提出了多重光散 射法。实验结果表明，选择结构与胶质类似而分散。IIIii好的双亲分子作为渣油分散剂，采用多重光散射法进行 表征，原料油稳定性提高了23．5百分点。 关键词：催化裂化 生焦 渣油分散剂 表征方法 近年来，由于大气中温室气体(特别是CO。和 原理进行讨论，并对分散效果表征方法进行比较。 CH。)的浓度逐年上升，全球的温室效应也随之加 1焦炭的形成机理 剧。因此，英国率先在名为《我们未来的能源—— 创建低碳经济》的白皮书中提出“低碳经济”的概 在催化裂化工艺中，原料油在高温下与催化 念。它是以减少温室气体排放为目的，构筑以低 剂发生的催化裂化反应，不仅包括从大分子裂解 能耗、低污染为基础的经济发展体系。 成小分子的裂化反应，还包括异构化、芳构化、氢 在全球的工业能源需求中，石油能源从开始 转移等反应，以及从小分子聚合成大分子的缩聚 应用至今始终占据着主导地位。目前，炼油厂普 反应等。因此，焦炭的生成是一系列环化、氢转 遍采用“加工高硫重质原油、深度处理加工流程、 移、缩合等化学反应与物理反应相互作用的综合 低硫低芳烃产品”方案，通常能耗高，CO。排放量 结果。 大。因此，减少CO。排放已经成为炼油行业转变 1．1重油组分的生焦性能 经济增长方式、保持可持续发展的必由之路。根 据炼油生产装置的统计数据‘“，对某炼油厂16套 由催化剂酸性表面所催化的烃类裂化反应是 主要装置的CO。排放进行估算得知，催化裂化装 以正碳离子为中问体的反应。按照正碳离子机 置的COz排放最为显著口]。催化裂化装置(尤其理，不同烃类的裂化反应活性由大到小的顺序为 是重油催化裂化装置)的生焦率对整个装置的能 烯烃烷基芳烃(侧链C。)环烷烃多甲基芳 耗及碳排放的影响极大。研究表明，焦炭产率每降 烃烷烃芳烃(无取代基)。在重油催化裂化反 000 应过程中，包含了烃类组分的裂解、氢转移、异构 低1％，能耗可降低约4 MJ／t(无能量回收系统 的理论消耗)[2]。因此，探究重油催化裂化反应过化和芳构化等，总体表现为平行顺序的综合反 程的生焦机理、降低生焦量成为重油催化裂化装 应[。]，各类烃的催化裂化反应途径示意见图1。由 置节能降耗的关键。 图1可见，焦炭主要是由芳烃脱氢缩合以及烷基化 通过探究焦炭的形成机理，可知影响焦炭生 反应生成的。 成的重要因素为附加焦，其生成主要由原料油中