Ni—Sn-Cu合金负极材料的制备与研究.pdfVIP

2010年 第 l期 化学工程与装备 2010年 1月 ． ChemicalEngineering ＆Equipment Ni。Sn．Cu合金负极材料的制备与研究 李求忠，游东宏，谢鸿芳 (广西师范学院，广西 南宁 35210o) 摘 要：用化学还原—央 沉积法制备了Ni·Sn—Cu合金材料，采用XRD和SEM对卞于抖的结构和形貌进 行表征．根据充放 电曲线和微分容量曲线，探讨了嵌／脱锂行为。研究表HJj：Ni．Sn．Cu合金材料呈无定 形态结构；合金电极首次放电容量为 l918mallg·～，充l乜容量为666mattg·-’，循环20次后，可逆容量 仍然有302mAhg·一．库仑循环效率稳定在94％。 关键词：锂离子电池；负极材料：Ni．Sn·Cu合金；循环性能 已商业化的锂离子电池负极材料主要以了了墨 年来，锡基合金负极材料的研究主要集中在二元合 为主，以及改性的石油焦、碳纤维、裂解碳和无序 金上。而三元合金的研究报道较少 碳等材料。石墨负极具有很低的嵌锂电位，循环性 本文采用化学还原共沉积法制备Ni．Sn．Cu三元 能好，但石墨的理论比容量只有372mAhg·～，体积 合金材料，茹在220℃下进行热处理，材料的结构 比容量更没有优势，无法满足高能量密度电池的需 和形貌用XRD和SEM进行表征，通过循环充放 电测 求。与之相比，金属锡作为负极材料能与Li形成 试考察材料的电化学性能。 Li44Sn，理论比容量高达994mAhg·-，但锡往嵌／ 1实验 脱锂时存在大幅度的体积变化 (-360％)，反复脱嵌 1．1也极材料的制备与表征 后材料逐渐粉化、剥藩．产生 “死锂”．导致可逆比 将 l0mmolSnCI2(天津产，AR)、7．5mmol 容量逐渐下降，循环性能不理想。目前仍未能实现 NiCl2(天津产，AR)和2。5mmolCuCI2(天津产， 商业化。11I在锡中引入第二种活性或非活性金属作 AR)溶于 50ml无水乙醇 (上海产。AR)，配成溶 为基体，可得到锡／活性或锡／I活性体系，可有效 液 A：配制0．1molL·～NaBH4(天津产，AR)溶液， 抑制锡嵌／脱锂时产生的体积效应，从而提高电极的 刚NaOH (上海产，AR)调节 pH=l2(溶液B)。 循环性能。FS．Ke等I7】用溶胶法还原制备二维复合 快速搅拌下将溶液 A缓慢滴加到溶液 B中，搅拌 Sn．Ni合金材料 ，75次循环后可逆 容鲑达 536 lh，充分反应后抽滤，依次埘二次水 、无水乙醇各 mAh．g～。J．Wolfenstine等1人用化学还原法制得纳 洗涤 3次，在 120℃一真空干燥 ，然后在 220℃下热 米Cu6Sn5(lOOnm)合金材料 。100次循环后容量 处理6I1．得剑 色Ni-Sn．Cu合金粉末。 接近石墨理论容量的两倍。舒杰等4【l认为三元合金 用D8ADVANCE~．LIX．射线衍射仪(德国产)进 具有多个活性／活性和活性 ／1I-：活性体系，这种结卡iJ 行物相分析，辐射源为CuK。，管压40kV，管流30mA， 更能有效的抑制电极在嵌／脱锂时产生的体积效应， 扫描速度6。ra·in1,扫描范嗣2为10-70o；J{{XL30型 他们用机械合金法制备的Cu．Sn-Sb-=元合金材料 扫描 电子显微镜(荷兰)(SEM)观察材料的外观形 比Sn．Sb~llCu．Sn具有更优越的综合电化学性能，8O 貌和颗事立人小。 次循环后容 还维持在207mAhg·-。。J．J．Zhang等I) 1．2 电池组装及 乜【化学性能测试 人心机械球磨法制得Ni2Cu4Sn5合金后，在氟气氛中 把活