核磁共振的研究大叶蛇葡萄提取物蛇葡萄素.pdfVIP

杂 志 Voll5No．5 Oct．1998 ＼ 7乡 ＼例 丫c，，，牛牛 核磁共振研究大叶蛇葡萄提取物蛇葡萄素 鲞垫茔。 2手2， (屙济医科大学药学院，武汉430030) ’毛希安 沈联芳 (中国科学院武汉物理与数学研究所 渡谱与原子分子物理国家重点实验室．武汉430071) 摘 要 通过质子检测的BC一H异核多键化学位移相关谱、”C一H异核多量子化学位移相 关谱和质子相敏交换谱等 NMR二维方法确定了传统中草药大叶蛇葡萄提取物的结构为蛇葡 萄紊(3．3’，4’．5．5’，7一六羟基双氢黄酮醇)．得到了更加准确的 H和”C化学位移归属，并观 测和讨论了这一体系中溶剂二甲亚砜的质子化现象 关键词些葡萄些·堡!·!塑·萼溶剂质子化 苌挎 1 前言 大叶蛇葡萄 (ampelopsismegalcp·hylladielsetgilg)为葡萄科蛇葡萄属植物．是一种传 统中草药，具有显著的降高血压、降胆固醇的生物活性，I临床上用于治疗原发性高血压病． 但对其活性成分的研究还未见报道．我们通过化学分离，从其有效部位分得一淡黄色结 晶，经质子检测的”C一H异核多键化学位移相关谱(HMBC)、”C一H异核多量子化学 位移相关谱(N QC)和质子相敏交换谱(EⅪ )等核磁共振二维方法分析确认为是蛇葡 萄紊(ampeloptin)，也即3，3’，4’，5，5’，7一六羟基双氢黄酮醇(3，3’，4’，5，5’，7一hexa— hydoxvdlhyoffavono1)．该化合物虽然在其它同科植物中发现过_l 】，但在大叶葡萄中 还是首次被分离． 3，3’，4’，5，5’，7一六羟基双氢黄酮醇结构虽然已有NMR研究报道[1,2)，但其化学位 移相差很小的6位和 8位0H和”C信号的归属却一直被混淆．本文完全归属了该化台 物H和 C化学位移．并较详细地探讨了观测到的溶剂氘代二甲亚砜 也一DMSO质子化 作用，这一现象在通常情况下很难被观测到． 收}斋日期 1998—07一lO 收修改藕 日期 1998-07—30 张汉萍，女．48岁，副教授 396 波 谱 学 杂 志 第 15卷 2 实验与方法 ． 大叶蛇葡萄全草经浸泡、萃取、色谱柱分离和浓缩、结晶可得淡黄色晶体_4】．结晶样 品在 5mm核磁管中溶人 0．5mL氘代二 甲亚砜中，配成约 0．05mollL的溶液．全部 NMR实验均在ARX一500(Bruker)谱仪上完成，实验用 5mm反式探头进行，H共振频 率为500．13MHz．”C共振频率 125．77Mt-lz，实验全部采用Bruker标准脉冲序列 探头 ● 0 温度恒定为298．2K．由BrukerVT一2000温控器控制．控温精度为 ±0．1K．质子检测的 C一H异核多键化学位移相关谱(HMBC)：一键耦合延迟 3．45ms，多键耦合延迟 67 ITIS，脉冲问隔2s．累加32次，采样数据距阵1024×512．质子检测的”C一H异核多量子 化学位移相关谱(HMQC)：脉冲间隔2s，多量子延迟4rDs，累加 32次，采样数据距阵 1024×512．质子同核交换谱(ExsY)：混合时间1．5s，脉冲问隔2s，累加 16次，采样数据 距阵 1024×512．质子 自旋晶格弛豫时间的测定采用常规反转恢复的方法． 3 结果 31 H和”C化学位移的全归