催化氧化法生产葡萄糖酸钠的技术发展综述.pdfVIP

维普资讯 挎 与 淀挎 糖 2007．No．4 催化氧化法生产葡萄糖酸钠的技术发展综述 游汉生 自1996年笔者发明了铋钯炭金属催化剂空气 目前市价计算为 4O元 。笔者 当初做小 中型试验 氧化法生产葡萄糖酸钠的方法以来 ，首先由浙江桐 时，设计 目标为每吨商品葡萄糖消耗钯 6g，即每批 乡市天融食品添加剂有限公司投入工业化生产，经 催化剂配用钯 750g，平均使用寿命 100次以上 ，平 十多年的发展 ，目前生产企业 已有十几家，规模有 均氧化速率 10h。当时荷兰AKZO公司的催化剂 几千吨 (年)到几万吨(年)，总产量估计已达2O万t 只能氧化 1O次，德国DUGSS公司 的催化剂也 只 (年)，生产技术本身也得到了较大的改善与发展， 能氧化 17次。 生产成本由万元 (t)降低到 4500元 (t)左右 ：应用 附表 万荣康特尔精细化工公司催化荆氧化反应情况 领域也有较大变化，原来仅在电镀 、水处理、钢铝材 表面处理、胶卷莹光处理等方面少量使用 ，近年来 大量应用在水泥混凝土方面作为缓凝或减水剂 ，数 量十分庞大。但是由于失去了技术专利的保护 ，各 厂的生产技术发展不平衡，也不规范，无序竞争十 分剧烈。现就笔者所 了解的情况作一介绍 ，供大家 参考 。 1 关于催化剂的制备技术 催化剂的制备是个核心技术 ，大体上的做法各 厂均有所掌握，但是效果差异很大，首先是钯 的负 载率 ，高的可达到 95％以上 ，低的只能达到 4O％； 钯的回收率，高的能达到75％以上 ，低的只能达到 2O％，甚至在 1O％以下 ；催化剂的使用寿命 ，高的 可达 300次 以上 ，低的只有 100次以下 ；氧化反应 拄 ：折合 氯化钯 983g；商品结 晶 口服 葡萄糖 ；回收率 76％，西 安凯立化工公司回收 ；均按干基计算(酸钠 )． 速率，有的总平均在 6h左右 ，有的在 10h左右，甚 至在 12h以上。据笔者了解，目前处于领先水平的 催化剂制备的关键首先在于选择一种适用 的 可能是山西万荣县康特尔精细化工有限公司(见附 载体——活性炭 ，但是国内难得有一种专门用于催 表，因笔者了解不全面，也许有更好的)。 化剂的活性炭。炭的基本结构 ，它的表面性质和孔 康特尔公司每吨商品葡萄糖使用的催化剂含 结构对催化剂制造及其性能有很大的影响，因此催 钯量为 500g(纯钯)使用寿命 300次 以上，氧化速 化剂制造者必须了解炭的生产过程 ，然而我们对活 率总平均不到 6h，失活后之催化剂可回收钯 380g 性炭的知识又很缺乏 ，对它知之不多 ，因此造成 了 (纯钯)，平均每吨葡萄糖氧化消耗的钯为 0．4g，按 许多困难。据文献记载，活性炭的制造都必须经过 · 8 · 维普资讯 纷 与淀扮 糖 2007．No．4 攀 石墨化 ，石墨化 的温度越高(3000℃以上)时间越 先用纯水浸泡2～3天 ，浸泡水量大于活性炭体积 长，石墨结构越完整。活性炭大致上可分为两类 ， 10倍 以上 ，中间换2～3次水 ，漂去上浮物 ，将其沥 一 类是 由纤维素结构形成炭 ，另一类是由木质素结 干 ，置于反应釜中，加 10倍以上纯水 ，加硝酸煮沸 构形成炭。纤维素在炭化过程中不熔融 ，生成一种 2h以上 ，然后置于离心机 ，用纯水洗至其无硝酸根 劣质石墨 ，而木质素则能熔融并通过一种中间相而 为止 (在二苯胺中不显蓝色)。