药大大二有机人名反应整理.doc

药大有机大二小整理（人名反应） 应学委要求，小小整理了一下我们药大要求有机人名反应，应该说只多不少，多的部分可以忽略不看，但有些反应如法沃尔斯基重排知道一下可以避免一些错误。 一下反应不包括烯烃炔烃等的加成氧化，以及邻二醇的醋酸铅、高碘酸氧化，等部分氧化还原反应 不足之处望指出 Arndt-Eister 反应 ??? 酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。 ???????? ?? 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或???? Baeyer----Villiger 反应 ??? 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。因此，这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排： ?? 不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为： Beckmann?重排 ??? 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：