甲基丙烯酸二甲氨基乙酯可逆加成断裂链转移自由基聚合及嵌段共聚物合成.pdfVIP

石 　　油 　　化 　　工 　　　　 　 ·536 · PETRO CH EM ICAL TECHN OLO G Y 2005年第 34 卷第 6期 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的可逆加成断裂 链转移自由基聚合及其嵌段共聚物的合成 王小燕 , 朱 　健 ,周 　弟 , 朱秀林 (苏州大学 化学化工学院,江苏 苏州 2 15006) [摘要 ] 以 α- 二硫代萘甲酸异丁腈酯为链转移剂 , 偶氮二异丁腈为引发剂 , 在四氢呋喃溶剂中, 进行甲基丙烯酸二 ( ) ( ) 甲氨基乙酯 DM A EM A 的可逆加成断裂链转移 RA FT 自由基聚合 。聚合结果表明, 该聚合具有活性可控聚合的特 征 , 聚合动力学呈一级线性关系, 聚合物的数均相对分子质量随转化率的增加线性增加 , 得到数均相对分子质量可 ( ) ( ) 控 、相对分子质量分布 1. 2 ～1. 3 窄的聚合物 。用得到的聚合物作为大分子 RA FT 自由基聚合试剂 , 苯乙烯 S t 为 单体 ,进行扩链反应 , 得到两亲性嵌段共聚物 PDM A EM A - b - PS t。该两亲性共聚物可以在水溶液中进行 自组装形 成胶束 , 用透射电镜对胶束的形态进行表征 。 [关键词 ] 可逆加成断裂链转移自由基聚合; 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯; 嵌段共聚物; 苯乙烯; 两亲性 [文章编号 ] 1000 - 8144 ( 2005) 06 - 0536 - 05　　　[中图分类号 ] O 631. 5　　　[文献标识码 ] A 　　活性自由基聚合方法可以合成结构可控的聚合 离子水洗涤至中性 , 经无水硫酸镁干燥后 ,减压蒸馏 物 , 而且具有实验条件温和 、适用的单体面广等优 两次; TH F:用钠丝干燥 , 常压蒸馏; A IBN :用乙醇重 点, 因而近年来得到了众多研究者的关注 。目前主 结晶精制 , 真空烘箱常温干燥备用; C PDN : 按文 要的活性 自由基聚合方法有氮氧稳定 自由基聚合 献 [ 10 ] 报道的方法合成 , 用乙酸乙酯和石油醚混合溶 ( ) [ 1 ] ( ) [ 2 ] 剂作展开剂 , 经柱层析纯化 , 用核磁共振谱图验证结 NM P 法 、原子转移 自由基聚合 A TR P 法 、 ( ) [ 3 ] ( ) 可逆加成断裂链转移 RA FT 自由基聚合法 。由 构 , 高效液相色谱 H PL C 分析结果显示其纯度大 于 RA FT 自由基聚合法的实验条件与传统自由基聚 于 98% ( C PDN 曾用于 甲基丙烯酸 甲酯 [ 10 ] 、苯 乙 合法的实验条件基本相同, 且可以很好地控制极性 烯 [ 11 ] 、甲基丙烯酸环氧丙酯 [ 12 ] 、苯乙烯与富马酸二 单体和功能性单体的聚合 [ 4, 5 ] , 因而被认为是一种 甲酯共聚[ 13 ] 的