温度和pH双敏性PVME-CMCS水凝胶辐射交联制备及其性能.pdfVIP

V01．29 高等学校化学学报 NO．2 2008年2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES ,109—414 辐射交联制备及其性能 郁 杨1，尹静波1，罗 坤1，谢勇涛1，颜世峰1，马嘉2，陈学思2 (1．上海大学材料科学学院高分子材料系，上海201800； 2．中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室，长春130022) 摘要以聚甲基乙烯基醚(PVME)和羧甲基壳聚糖(CMCS)为原料，采用电子束辐照交联方法制备聚甲基乙 胀度的影响，同时以5．氟尿嘧啶(5一Fu)作模型药物，初步探讨了凝胶药物释放性能．结果表明，辐射剂量在 20一40 kGy时，凝胶分数随辐射剂量的增加而快速增加，辐射40kGy以后趋于平衡．在相同辐射剂量下，随 着体系中CMCS含量的增加，凝胶分数反而减少．该水凝胶具有一定的温度和pH敏感性，其低临界溶解温 度(LCST)在35℃左右，并且在相同时间内和25及37℃下的溶胀反复可逆，表现出较快的响应性．pH 3．0和pH5．0时，溶胀度较大；pH值为3。0—5．0时，凝胶网络由于静电力收缩，溶胀度较小．CMCS含量 的增加和辐射剂量的减小均可提高凝胶载药量．药物释放时间可通过改变体系中CMCS的含量和辐射剂量 来调节． 关键词敏感性；水凝胶；药物释放；聚甲基乙烯基醚；羧甲基壳聚糖 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2008)02-0409-06 聚电解质水凝胶由于对外界环境(如pH、温度、离子强度、电场、溶剂、光、电、压强、声音或特 殊化学信号)具有刺激响应性而备受关注．其中，多糖／合成高分子共混水凝胶已成为研究热点．羧甲 基壳聚糖(CMCS)是壳聚糖的一种水溶性衍生物，具有良好的生物相容性和生物降解性，其重复结构 单元上含有一NH2和一cOOH，是一种两性聚电解质，可作为药物释放载体，近年来受到国内外学者的 的力学性能、pH敏感性和抗菌性，辐射剂量和CMCS含量对凝胶的各种性能有一定影响，可用于吸附 蛋白质和药物．然而通常研究较多的CMCS／合成高分子辐射凝胶只有单一的pH敏感性，限制了其应 用．聚甲基乙烯基醚(PVME)是一种典型的温敏性聚合物，具有可生物相容、无毒、玻璃化转变温度较 低(一25 丙基丙烯酰胺等)的LCST更接近人体温度(37℃)，在生物医药领域中有着潜在的应用，且高能辐射 优良的温敏特性，制备具有pH值和温度双重敏感性的水凝胶．本文采用电子束辐射方法，制备具有 水凝胶溶胀度的影响，同时以5．氟尿嘧啶(5-Fu)为模型药物，初步探讨了凝胶的药物释放性能． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 羧甲基壳聚糖(CMCS)，质量分数为2％的水溶液，粘度162．5Pa·s，羧化度／80％，脱乙酰度≥ 收稿日期：20074)8-06． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和上海市科委基础研究重点项目(批准号：05JCl4067)资助． 联系人简介：尹静波，女，博士，教授，博士生导师，从事生物医用高分子、聚乳酸改性与加工研究．E—mail：jbyin@shu．edu．cn 陈学思，男，博士，研究员，博士生导师，从事医用高分子和生物降解高分子研究．E-mail：xschen@ciac．j1．ca 万方数据万方数据 410 高等学校化学学报 V01．29 95％，上海升耀化学试剂公司；聚甲基乙烯基醚(PVME)，Mw=6．5×104g／mol，质量分数为50％的水 溶液，Sigma-Aldrich公司．电子加速器(2MeV，1mA，GJ-2—11型)，上海先锋电机厂；红外光谱仪 v6．5Build 光光度计(UV754，棱光)；综合热分析仪(Q500196型)，德国耐驰公司． 1．2 PVME／CMCS水凝胶的制备 将CMCS与PVME按一定摩尔比溶于水中，磁力搅拌2h，静置除泡．将该混合液置于100Gy／s的 电子束下辐照不