碘量法、溴量法、铈量法、高锰酸钾法等.pptVIP

回顾 氧化还原反应特点? Nerst式 ?= ?0+(0.059/n)lg([反应物]/[生成物]) 标准电极电位和条件电位 影响电极电位的因素 氧化还原反应的方向,次序和程度? 氧化还原反应的速度及其影响因素 化学计量点的电位 还原电极反应和电极电位的写法 一般的可逆对称氧化还反应滴定 化学计量点 ±0.1%突跃范围(因素?) 滴定判据 * 碘量法、 溴量法、 铈量法、 高锰酸钾法等 8.1概述 氧化还原滴定法： 反应特点： 副反应多 分步反应 反应速度慢 机理复杂 方法分类： 氧化还原反应为基础… 原则 学习内容和解决问题？ 描述氧化还原能力物理量？ 描述与计算 滴定曲线？ 准确滴定和指示剂选择依据 选择指示剂？ 常见方法 实际应用和条件 反应ΔG=ΔG0+RTlnK K活度积即 因ΔG= -nFE得： 8.2氧化还原平衡 8.2.1电极电位和能斯特(Nerst)方程式 cRed1 + dOx2 aOx1 + bRed2 E=E0+(0.059/n)lg(反应物/生成物) (1)对于氧化还原反应电池 (2)对于电极反应 Ox + ne→Red 据Nerst方程得 标准电极电位: 25℃,各组分a=1时j电位 标准电极电位测定: 和氢电极级成电池测定 标 准 电 极 电 位 结论:电极电位越大,金属离子获得电子能力越强,氧化性就越强;反之亦然 8.2.2条件电极电位 考虑存在形式、离子强度因素? aOx=γ·δ·COx 1.条件电极电位 定义：各组分浓度1mol/L时的电位 物理意义：各组分浓度为1mol/L时的电极电位 氧化还原电对 瞬间平衡? 如:MnO4-/Mn2+、Cr2O72-/Cr3+、S4O62-/S2O32- CO2/C2O42-、SO42-/SO32-、H2O2/H2O等。 如：MnO4- + 8H+ + 5e→Mn2+ + 4H2O (1)不可逆电对： Nerst计算 (2)可逆电对：Ox + ne→Red 据Nerst方程得 [举例]Fe3+/Fe2+、Ce4+/Ce3+、Cu2+/Cu、 Ag+/Ag、Zn2+/Zn、I2/I-。 [举例]计算0.01、1.00mol/L氯化钠溶液中 AgCl/Ag电对的电极电位？ 解：查表得?0/Ag+/Ag=0.799； KSP(AgCl)=1.8×10-10；?0/AgCl/Ag=0.222 ?AgCl/Ag= ?0AgCl/Ag– 0.059lgaCl- AgCl + e → Ag + Cl- ?AgCl/Ag= ?0/AgCl/Ag– 0.059lg[Cl-] (1)[Cl-]=0.01时，[Ag+]= KSP(AgCl)/[Cl-]=1.8×10-8 ?AgCl/Ag= ?0/Ag+/Ag+0.059lg[Ag+]=0.388 或： ? AgCl/Ag= ?0/AgCl/Ag-0.059lg[Cl-]=0.388 (2)[Cl-]=1.00时，[Ag+]= KSPAgCl/[Cl-]=1.8×10-10 同理:?AgCl/Ag= ?0/AgCl/Ag =0.222 结论：当某些反应因素引起氧化型 或还原型浓度变化使?变化。 反应：n2Ox1 +n1 Red2 当E 0时，KK0，反应正向 当E =0时，K=K0，反应处于平衡状态 当E 0时，KK0，反应逆方向进行。 2.影响电极电位和反应方向的因素 1、氧化还原反应的方向： n2Red1 +n1Ox2 E= ? 氧化剂- ?还原剂= ? Ox1/Red1- ?Ox2/Red2 ={? 0Ox1/Red1+(0.059/n1)lg([Ox1]/[Red1])} –{? 0Ox2/Red2+(0.059/n2)lg([Ox1]/[Red2])} = Δ?0-(0.059/n1n2)lgK=(0.059/n)lg(K0/K) 2、反应次序 两个电对电位差Δ?越大,越优先进行 Δ?0=1.17V Δ?0/=0.66V 先 后 (1)盐效应:影响γ值，影响不大可忽略。 (2)配合效应因素 [举例] 0.1mol/LNH3溶液中1.00×10-4mol/L Zn(NH3)42+的Zn(NH3)42+/Zn的电极电位? 3、影响电极电位和反应方向的因素 CZn2+=[Zn2+]+[Zn(NH3)2+]+[Zn(NH3)22+] +[ Zn(NH3)32+]+[ Zn(NH3)42+] [Zn2+]=CZn2+÷{1+β1[NH3] +... +β4[NH3]4} =10-4÷{1+102.37×0.1+104.81×0.12 +107.31×0.13+109.46×