第七章氧化还原反应.pptVIP

§7.1 氧化还原反应 §7.1 氧化还原反应 §7.2 原电池与电极电势 5.电池符号 在标准状态下，上述电对中氧化型物质的氧化能力由强到弱的顺序为： § 7.3 影响电极电势的因素 4、配合物的生成对 的影响 § 7.4 元素电势图及其应用 从以上计算可以看出, Kθ 越大,正反应趋势越大,反应进行得越彻底,即正负电极的标准电极电势差值越大, Kθ 越大.因此用Eθ的值也可判断反应进行的程度,与用ΔrGθm判断反应的程度结论是一样的. 使用标准电极电势时注意事项: ??只是从热力学的角度来判断氧化还原反应进行的可能性和反应达到的程度. ??反映的是反应体系在平衡时的一种特征,与反应速率无关.如Li+/Li的电极电势小于Na+/Na的电极电势,说明Li比Na活泼,但Na与H2O的反应速率却比 Li快. ??值是在标准状态下在水溶液中测定的,对于判断高温固相的非水溶液反应不适应. 7.3.2 影响电极电势的因素 7.3.1 能斯特（Nernst）方程式 §7.3 影响电极电势的因素 氧化还原反应经常是在非标准状态下进行的，所以电极电势的大小除与组成电极材料的物质本性有关外，还与反应物浓度、压力和反应温度有关。如何求非标准状态下的电极电势？德国科学家能斯特（Nerst W H）根据化学反应等温式和反应的吉布斯自由能与电极电势的关系，得到能斯特方程式。 7.3.1 能斯特(Nernst)方程式 aOx + ne = bRed 对于任意电极 ： 由 有 F(法拉第常数)=96485J.V-1.mol-1； n为电极反应的得失电子数； 298K： 注意 (1)与T有关，但影响不大，所以非298K ，也可近似用上式； (2)首先应配平！因为n、a、b 均与配平有； (3) 气体参加的反应,应以气体分压代替浓度。如298K时： Cl2+2e=2Cl- (4)纯固体、纯液体参与反应或稀溶液中溶剂参与反应时,它们的浓度均视为1 ； φ(Cl2/Cl-)=φ θ(Cl2/Cl-)+———lg———— 2 0.0592 p(Cl2)/pθ c2(Cl-) 实例1: (5)公式中，Ox 、Red是广义的氧化型物质和还原型物质,它包括没有发生氧化数变化的参加电极反应的所有物质,如298K时反应: NO3- + 4H+ +3e = NO +2H2O φ (NO3-/ NO)= φθ(NO3-/ NO)+——— lg—————— 3 0.0592 c(NO3-) c4(H+) p(NO)/pθ 实例2: I2 + 2e = 2I- φ(I2/I-)=φθ(I2/I-)+———lg—— 2 0.0592 c2(I-) 1 实例3: Cu + 2e = Cu φ(Cu2+/Cu)=φθ(Cu2+/Cu)+———lg—— 2 0.0592 c(Cu2+) 1 实例4：Br2(l)+2e = 2Br- φ(Br2/I-)=φθ(Br2/Br-)+———lg—— 2 0.0592 c 2(Br-) 1 实例5: O2 + 4H+ + 4e = 2H2O φ(O2/H2O)=φθ(O2/H2O) +———lg—————— 4 0.0592 p(O2)/pθc4(H+) 1 实例6：AgCl + e = Ag + Cl- φ(AgCl/Ag)=φθ(AgCl/Ag) +———lg——— 1 0.0592 c(Cl-) 1 实例7：Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ +7H2O φ(Cr2O72-/Cr3+) =φθ (Cr2O72-/Cr3+) +———lg——————— 6 0.0592 c(Cr2O72-)c14(H+) c2(Cr3+) 由能斯特方程式可知, 电极电势值 的高低,除与电极本性有关( )外,还与温度及电极物质的浓度,介质的酸度等外界因素有关。 例7.16 计算在298K标准态反应2Fe3++2I-= 2Fe2++I2 的方向?当[Fe3+]=0.0010mol·L-1, [Fe2+]=1mol·L-1 [I-]=0.0010mol·L-1时该反应的方向? 解: 查表φθ(Fe3+/Fe2+)=0.771V , φθ(I2/I-)=0.535V 标准态: Eθ=φθ(Fe3+/Fe2+)-φθ(I2/I-)=0.771-0.535=0.236V Eθ＞0 , 298K标准态下该反应正向自发进行 φ(Fe3+/Fe2+)=φθ(Fe3+/Fe2+)+0.0592Vlg——— c(Fe3+) c(Fe2+) =0.771V+0.0592