第6讲 配位场理论1-分子轨道理论 颜色成因教学课件.ppt

第6讲配位场理论1-分子轨道理论 石 斌 中国地质大学（武汉）珠宝学院 导言 电荷转移：电子从一个分子轨道跃迁到另一个分子轨道。 电荷转移的类型： 金属-金属原子 堇青石，蓝色、绿色电气石，海蓝宝石，蓝宝石…… 非金属-金属原子间 金黄色绿柱石、金黄色蓝宝石、…… 导言 配位场理论 配位场理论是晶体场理论的发展，其实质是配位化合物的分子轨道理论。在处理中心金属原子在其周围配位体所产生的电场作用下，金属的原子轨道能级发生变化时，以分子轨道理论方法为主，根据配位场的对称性进行简化，并吸收晶体场理论的成果，阐明配位化合物的结构和性质，它与纯粹的分子轨道理论有一定的差别，故称配位场理论。 本讲内容 复习原子轨道理论 分子轨道的基本要点 举例说明分子轨道 杂化轨道 分子极性 复习 原子轨道理论 1 分子轨道的基本要点(1) 1 分子轨道的基本要点(2) 1 分子轨道的基本要点(3) 1 分子轨道的基本要点(4) 1 分子轨道的基本要点(5) 1 分子轨道的基本要点(6) 2 分子轨道类型 2 分子轨道举例(1) H2 2 分子轨道举例(2) H2 2 分子轨道举例(3) H2 2 分子轨道举例(4) H2 2 分子轨道举例(5) N2 2 分子轨道举例(6) N2 2 分子轨道举例(7) N2 2 分子轨道举例(8) N2 2 分子轨道举例(9) N2 3 杂化轨道(1) 3 杂化轨道(2) 3 杂化轨道(3) 3 杂化轨道(4) 3 杂化轨道(5) 杂化:同一原子中，能量相近的原子轨道混合起来，形成成键能力更强的新原子轨道的过程。 杂化轨道：杂化后形成的轨道。 杂化轨道数：等于参加杂化的原子轨道数目之和。 如： sp杂化—s+p 杂化轨道数=2 杂化轨道的组成：参加杂化的原子轨道平均化。 如：sp— sp2— 1、SP杂化 SP杂化是一个原子的1个S轨道和1个P轨道之间进行杂化，形成2个等价的SP杂化轨道。 2个SP杂化轨道互成1800，sp杂化形成直线形分子。 * * * 《宝石颜色成因理论》 物 质 微 观 结 构 原子 结构 分子 结构 原子电子轨道 原子轨道理论 分子电子轨道 分子振动转动 分子振转理论 晶体场理论 配位场理论 能带理论 色心 能带(色心)理论 分子轨道理论 1S 2S 2P 3p 3d 4d 4f 化学键 理论 离子键 理论 共价键 理论 现代共价 键理论 路易斯理论 (量子力学1926) 现代共价 键理论 分子轨道 理论 价键理论(VB) 杂化 互斥 分子轨道理论在化学键理论中的位置 其与现代共价键理论的重要区别在于，分子轨道理论认为原子轨道组合成分子轨道，电子在分子轨道中填充、运动。而现代共价键理论则讨论原子轨道，认为电子在原子轨道中运动。 是原子轨道的自然推广。在分子中，电子不再从属于某个特定的原子，而是在整个分子范围内运动，因此分子中电子的运动应用分子轨道波函数（简称分子轨道）来描述。 (2)分子轨道是由分子中原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目和组合前的原子轨道数目相等。 (3) 原子轨道组合成有效的分子轨道必须遵守的条件 ① 对称性一致原则 ② 能量相近原则 ③ 最大重叠原则 ① 对称性一致原则 只有对称性匹配的原子轨道才能组合成分子轨道，即对核间连线呈相同的对称性的轨道可组合 问：左边这五个图中，哪几种符合对称性一致原则? ② 能量相近原则 在对称性匹配的原子轨道中，只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道，而且能量愈相近愈好，这称为能量近似原则。 H 1s -1312 kJ/mol Cl 3p -1251 kJ/mol O 2p -1314 kJ/mol Na 3s - 496 kJ/mol 左面 3 个轨道能量相近，彼此间均可组合, 形成分子, Na 3s 比左面 3 个轨道能量高许多, 不能组合.(不形成共价键, 只为离子键) ③ 最大重叠原则 对称性匹配的两个原子轨道进行线性组合时，其重叠程度愈大，则组合成的分子轨道的能量愈低，所形成的化学键愈牢固，这称为轨道最大重叠原则。 在上述三条原则中，对称性匹配原则是首要的，它决定原子轨道有无组合成分子轨道的可能性。能量近似原则和轨道最大重叠原则是在符合对称性匹配原则的前提下，决定分子轨道组合效率的问题。 电子在分子轨道中的排布也遵守Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund规则。 分子轨道有?轨道、?轨道、δ轨道。 σ分子轨道具有轴对称性：头碰头重叠； π分子轨道具有面对称性，并有一个通过键轴的节面：肩并肩重叠； δ分子轨道具有面对称性，并有二个通过键轴的节面。 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 成键分子轨道σ1s 反键分子轨道σ*1s 节面 π2