第六章 配合物的反应动力学 一.基本概念 1.配合物的反应类型 取代反应;异构化反应;氧化还原反应; 加成和离解反应;配体的反应 2.反应速度理论 ①碰撞理论:1918年,路易斯(Lewis)运用气体分子运动论的成果,提出了反应速率的碰撞理论。 ②过渡态理论 ③反应机理的确定 3.活性配合物和惰性配合物 H.Taube定义: 如果把某配合物和取代剂按浓度各0.1mol/L混合, 25℃下,在1min内完成,这种配合物称为活性配合 物 二.取代反应 1.反应机理 例: 实验测得: 可能机理: 即:单分子取代机理SN1、离解机理 ①离解机理D ②缔合机理A ③交替机理I 3.影响取代反应速度的因素 ①组分的半径和电荷 体积和电荷 SN1速度 SN2速度 中心原子正电荷增加 减小 增加 中心原子体积增大 增加 增加 进入配体负电荷增加 不影响 增加 进入配体体积增大 不影响 减小 离去配体负电荷增加
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