第9章__酸碱平衡课件.pptVIP

评论： 平衡时[HAc]= c - [ H3O+]= (0.10- 1.33×10-3) mol·L-1 =0.099 mol·L-1，与总浓度 接近(0.1 mol·L-1)，用 c 代替 [HAc] 进行近似 计算是合理的。 [例9-2, 9-3, 9-4, 9-5, 9-6] P321-322 9-4-3 同离子效应 最简式和近似式只适用于纯一元弱酸(弱碱)溶液的计算, 不适用混合溶液(HAc-HCl, HAc-NaAc, NH3-NaOH, NH3-NH4Cl). HAc ? H+ + Ac- ， ?NaAc = Na+ + Ac- 结果：HAc电离度降低。 同离子效应：向已建立电离平衡的弱电解质溶液 中，加入与其具有相同离子的强电解质从而降低该弱 电解质电离度的现象。加入 HCl ? 例: 0.1 mol·L-1HAc溶液加入少量NaAc固体，使 NaAc浓度为0.1 mol·L-1，求：溶液[ H+]和α。 解： HAc H+ + Ac- 平衡 0.1-x x 0.1+x ∵x0.1 ∴[HAc] ≈[Ac-]≈0.1 mol·L-1 ∵[H+][Ac-]/[HAc] = Ka 即0.1x/0.1= Ka= 1.76×10-5 ∴[H+] = 1.76×10-5 mol·L-1 α= [H+]/cHAc×100%=1.76×10-5/0.1×100% =0.018% 推导：一元弱酸及盐的混合溶液中[H+]的近似公式 　　设酸 HAc 的浓度为c酸、盐(Ac-)的浓度为c盐 　　　　HAc ? H+ + Ac- 　初始　c酸 0 c盐 　平衡 c酸 - x（ ≈ c酸） x 　 c盐+ x（ ≈ c盐） 　代入： xc盐 / c酸 = Ka， x = Kac酸 / c盐 　即[H+] = Kac酸/c盐(汉德森公式)， pH = pKa- lg(c酸/c盐) 　　同理：[OH-] = Kbc碱/c盐，pOH = pKb- lg(c碱/c盐) 9-4-4 、 9-4-5 多元弱酸(碱)的电离 　　H2S ? H+ + HS-，Ka1= [H+][HS-]/[H2S] = 5.7×10-8 HS- ? H+ + S2-， Ka2= [H+][S2-]/[HS-] = 1.2×10-15 H2S ? 2H+ + S2-，K= [H+]2[S2-]/[H2S] = Ka1Ka2= 6.8×10-23 注：① 表明平衡时[H+][S2-][H2S]三种浓度的关系，不代表电离过程为：H2S ? 2H+ + S2- 　　② Ka1, Ka2相差＞103时忽略二级电离，当一元酸处理 [例9-9]:求饱和H2S溶液(0.1 mol·L-1)中[H+]、[HS-]、[H2S] 和[OH-]。 　　解：① 求[H+]、[HS-] 　　因 Ka1, Ka2 相差(5.7×10-8, 1.2×10-15 )＞ 103 　　∴ 忽略二级电离，当一元酸处理 　　H2S ? H+ + HS- 　　0.1- x x x 　　c/Ka1= 0.1/5.7×10-8 ≥ 500，则 0.1 - x ≈ 0.1 　　∴ [H+]２ = cKa1　　∴ [H+] = 7.6×10-5 (mol·L-1) 　　[H+]≈[HS-] = 7.6×10-5mol·L-1 　② 求 [S2-] 　因 S2-是二级电离的产物 　HS- ? H+ + S2- Ka2= [H+][S2-]/[HS-] = 1.2×10-15 　∵ [H+]≈[HS-]， ∴ [S2-]= Ka2=1.2×10-15 　[OH-] = Kw/[H+] = 1.3×10-10(mol·L-1) 　评论： ① 常温下饱和H2S溶液的浓度为0.1 mol·L-1； ② 多元酸Ka1Ka2 (Ka1, Ka2 差＞ 103)时，做一元酸处理； ③ 二元酸中二级电离的酸根离子浓度