第3章 酸碱平衡与酸碱滴定法课件.ppt

第3章 酸碱平衡与酸碱滴定法 1、酸碱定义 酸：解离时所生成的正离子全部是H+的化合物； 碱：解离时所生成的负离子全部是OH-的化合物 2、酸碱反应实质 H++OH-=H2O 3、理论缺陷 酸碱仅限于含H+和OH-的物质 酸碱局限于水溶液中，不能研究非水体系 1、酸碱定义 酸：凡能接受电子对的物质，即电子对接受体 碱：凡能给出电子对的物质，即电子对给予体 2、酸碱反应实质 形成配位键，生成配位化合物 3、理论优缺点 优点：立足于普遍物质，摆脱体系必须具有某种离子或元素的限制 缺点：认识过于笼统，酸碱特征不明显 1、酸碱定义 酸：能给出质子H+的分子或离子 碱：能接受质子H+的分子或离子 两性物质：既能给出质子，又能结合质子的物质 2、酸碱反应 实质: 两个共轭酸碱对之间质子的传递 3.2 水溶液中的酸碱平衡 一、酸碱强度 Ka、Kb与酸碱强弱的关系 酸碱反应的平衡常数Kt 二、活度和活度系数 当离子强度较小时，可以不考虑水化离子的大小，活度 系数可按德拜—休克尔极限公式计算  例 计算0.10 mol·L-1 HCl溶液中H+的活度 3.3 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 计算pH=5.0时，0.10 mol·L-1草酸溶液中C2O42-的平衡浓度。 草酸的三种形式在不同pH时的分布图 分布系数总结 二、质子 条件与pH值的计算 二、质子 条件与pH值的计算 书写质子条件方法： 选择参考水准。 将各种形体与参考水准比较。 得质子的写在等式一边，失质子的写在等式另一边，得失的质子数目写在该形体浓度前。 水的离解不能忘记。[H3O+]用[H+]表示 写质子条件时应注意以下问题： 二、质子 条件与pH值的计算 二、质子 条件与pH值的计算 例6：计算0.1000 mol/L Na2CO3溶液的pH值. 两性物质的溶液：以NaHA为例，设溶 液的浓度为c (mol/L)。 当Ka2c≥20Kw时，Kw忽略，得到： 弱酸弱碱盐溶液： 二、质子 条件与pH值的计算 pH的计算总结 多元酸 弱酸混合液 两性物质 例 含有 cHCl=0.10mol/L,cNaHSO4=2.0 ×10-4mol/L, 和cHAc= 2.0×10-6mol/L的混合溶液。计算此混合溶液的pH。 分类及其组成 缓冲指数(微分缓冲容量) 缓冲容量α 物理意义:某缓冲溶液因外加强酸或强碱为Δc而发生pH的变化,变化的幅度为ΔpH。 最佳缓冲范围 3.4 酸碱指示剂 3.5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 结论 结论： 以0.1mol/LNaOH溶液滴定同浓度H3PO4为例 第三化学计量点：Ka3太小，不能直接滴定，但可通过加入CaCl2,释放H+进行滴定 3.6 酸碱滴定的终点误差 终点误差公式 确定计量点的溶液组成 写出其PBE 根据终点pH分析主要成分和次要成分，做近似处理 写出误差公式 1. 混合碱的测定 2 . 极弱酸（碱）的测定 铵盐中氮的测定 3. 酸碱滴定法测定磷 * * 如用HCl滴定NaOH： 续前 返回 * * ? 弱酸(碱)的滴定误差(Et%) ： HCl滴定一元弱碱公式相同 如NaOH滴定一元弱酸HA： Et= [ OH -]ep－ [ HA]ep cep,HA 其中Kt= [ A -] [OH-][HA] Ka KW = 返回 续前 解法一 用0.1 mol·L－1NaOH滴定等浓度的HAc，以酚酞为指示剂（pKHIn＝9.1），计算终点误差。 解法二 终点时溶液的组成为0.05mol/L的NaAc溶液 其PBE为：[H+] +[HAc]=[OH-] 终点时pH=9.1,所以 [H+]可以忽略 CO2的影响的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 在滴定过程中吸收了 CO2 * * ? 酸碱滴定中CO2的影响 酸碱滴定中CO2 的影响的程度由滴定终点的pH 决定。 CO2+H2O H2CO3 HCO3- CO32- pKa1=6.4 pKa2=10.3 H+ H+ 返回 续前 * * H2CO3 + 2H+ 酚酞 甲基橙 + H+ 酚酞 pH = 9.0 HCO3- 需 1 H+ H2CO3 需 2H+ + 2H+ 甲基橙 pH = 4.0 2H2O 结果偏低 无影响 如待标定的NaOH 吸收了 CO2 ，用HCl标液滴定NaOH 的浓度： 没有吸收CO2 的滴定过程， 需 2H+ 返回 * * 将N