第二十二章 合成高分子化合物.pptVIP

4、加聚反应历程 一般加聚反应的历程有三种：自由基聚合、离子聚合、配位聚合 自由基聚合 该类聚合为加聚反应的主要类型，一般多以过氧化物为自由基引发剂，通过自由基反应历程进行聚合。 引发剂：过氧化二苯甲酰 偶氮二异丁睛 自由基聚合反应就是牧体征引发剂或在允、执、辐别婶物以能量激发下转化成自由基而引起的聚合反应。 链的引发 链的引发是自由基聚合反应的)f姑阶段。单体分子在外界因素激发下转变为自由基。 白由基 单体 单体自由基 链的增长 单体白由基(RMl·或·M·)生成后，继续与单体分子作用，直至生成大分子链自由基的过程。这个过程是迅速而重复多次地进行比可以来示如下： 例如： 链的终止 离子聚合反应历程 通过酸、金属卤化物产生正离子或通过碱金属或其它亲核试剂产生负离子而产生加聚反应。 配位聚合反应历程 在齐格勒－那塔催化剂（如Al（C2H5)3－TiCl4等）的控制下，单体间只能按照一定的方向进行聚合，产生有规结构的大分子聚合物。（也称定向聚合）。 2、缩聚反应历程 一般是在两种分子或两种基团间，以酸、碱等催化下进行，与简单化合物的反应历程相同。 3、缩聚反应分类 （1）线型缩聚 单体分子以两个官能团向大分子的两个方向增长，得到线型结构的产物。 3、高分子化合物的集聚状态 1、晶相高聚物和非晶相高聚物 线型结构的高聚物有晶相的和非晶相。晶相高聚物由于其内部分子排列很有规律，分子间的作用力较大，故其耐热性和机械强度都比非晶相的高，熔限较窄。非晶相高聚物没有一定的熔点，耐热性能和机械强度都比晶相的低。 体型结构的高聚物，由于分子链间有大量的交联，分子链不可能产生有序排列，因而都是非晶相的，对于少量交联的网状高聚物，因其交联少，链段间也可能产生局部的有序排列，但这种局部的有序排列，其分子间的吸引力不足以保持在这种状态，而容易恢复到原来的无序状态。所以橡胶硫化(少量交联)后，仍能保持良好弹性。 2．线型非晶相高聚物的聚集状态 线型非晶相高聚物具有三种不同的物理状态： 玻璃态、高弹态、粘流态 塑料所处的状态是玻璃态，橡胶所处的状态是高弹态。 把高聚物加热到熔融时所处的状态就是粘流态。玻璃态的特征是形变很困难，硬度大；高弹态的特征是形变很容易，具有高弹性；粘流态的特征是形变能任意发生，具有流动性。这三种物理状态，随着温度的变化可以互相转化： 2、合成纤维 以合成高分子为原料制得的纤维。 分类： 无机纤维 ：玻璃纤维、陶瓷纤维···· 合成纤维 有机纤维：人造纤维：人造纤维素、人造Pr纤维··· 合成纤维：尼龙、涤纶···· 碳链纤维：聚丙烯纤维、聚丙烯腈······。 杂链纤维：聚酰胺、聚酯····。 特点：有一定线性、易加工、强度大； 有合适的分子量； 有一定的极性基团，易着色、印染等； 有一定的物理特性，便于加工，产品性能好。 Honghe University Prof Guo Ya-li 第二十二章 合成高分子化合物 第一节、合成高分子的意义及分类 第二节、高分子的合成 第三节、高分子的结构及其性能特点 第四节、常见的高分子化合物 第一节 合成高分子的意义及分类 一、合成高分子化合物 有机高分子化合物有天然与合成之分，如蛋白质，淀粉及纤维素是自然 界中生长的，故叫做天然高分子化合物；而塑料，合成纤维及合成橡胶则 属于人工合成的，所以叫做合成高分子材料。 三大合成材料：合成纤维 合成橡胶 塑料 公元一世纪：开始利用天然高分子（丝织、造纸等）； 19世纪：英、美加工利用天然橡胶（硫化）、纤维素改性（硝化）； 1907年：合成酚醛树脂； 1927年：合成聚乙烯； 30～40年代：合成橡