水溶性Rh—BISBIS配合物对阿维菌素催化加氢的研究.pdfVIP

第22卷第 1期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．22，No．1 2010年 1月 ChemicalResearchandApplication Jan．。2010 文章编号 ：1004—1656(2010)01-0120-04 水溶性 Rh—BISBIS配合物对阿维菌素催化加氢的研究 马晓艳 ，周娅芬 ，胡子文 ，李奕霖 (1．成都理工大学材料与化学化工学院，四川 成都 610059； 2．西华师范大学化学化工学院，FIJll 南充 637002) 关键词：阿维菌素；伊维菌素；两相催化；双膦配体 中图分类号 ：0621．251 文献标识码：A HydrogenationofavermectincatalyzedbyRh-BISBIS inaqueous／organictwo-phasesystem MA Xiao．yan ‘，ZHOU Ya—fen ，HU Zi．wen ，LIYi—lin (1．CollegoofMaterialsandChemistry＆ChemicalEngineering，ChengduUniversityofTechnology。Chengdu610059，China； 2．CollegeofChemistryChemicalEngireering，ChinaWestNormalUniversity，NanChong637002，China) Abstract：Thehydrogenationofavermeetincatalyzedby[RhC1(COD)]2-BISBIS[COD：1，5-cyclooctadiene，BISBIS：sulfonatde 1， 1’-bis(diphen)dph0sphin0methy1)-2，2’-bipheny1]insituinaquenous／organietwo—phasesystemWas studied．Theinfluenceof variousparameters，such ashtesurfactantconcentration，themolarratioofrhodium tophosphine，thereaction temperatureand pressureollthishydrogenationwereinvestigated．Theresultsshowedhtatthehydrogenationactivitiesofdiphosphinewashigherthat ofmonophosphine． Keywords：avermectin；ivermctin；biphasiecatalysis；diphosphine 依维菌素作为 目前世界上销售量最大的兽 层，即可实现催化剂与产物的分离 。阿维菌素 药 ¨J，其高效、低毒的特点受到了广泛的关注 ’， 在两相体系中的选择加氢产物的分离，国内外仅 它可 由阿维菌素选择性加氢得到。阿维菌素是一 有两篇报道 ：世界专利 WO1998038201介绍了一 组由链霉菌产生的十六员环 内酯衍生物，其分子 种在[RhC1(COD)]2和TPPMS(单磺化三苯基磷 中含有5个碳碳双键(图1)，将分子中碳22—23位 钠)组成的原位催化体系中进行阿维菌素的催化 的碳碳双键进行选择加氢即可得到依维菌素，该 加氢制备伊维菌素的方法，由于TPPMS具有一定 反应主要的副产物是位阻稍大的碳 3_4位的碳碳 的烃溶性，因此仍然有一定量的铑进入有机相，不 双键被 同时加氢得到的四氢阿维菌素。 目前工业 能从根本上解决重金属对产物的污染 。范琳玉 制备依维菌素的方法是采用烃溶性的Wilkinson 等采用了水溶性更高的TPPDS(二磺化三苯基磷 催化剂 RhC1(PPh)，对阿维菌素进 行催化加 二钠)代替