磷钼钒杂多酸催化苯制苯酚的研究.pdfVIP

第 2l卷 第 1期 化 学 研 究 中国科技核心期刊 2010年 1月 CH EM ICAL RESEARCH hxyj@henu．edu．cn 磷钼钒杂多酸催化苯制苯酚的研究 郭泉辉，况胜利，李 娟，赵宁博 (河南大学 化学化工学 院，河南 开封 475004) 摘 要 ：将磷钼钒杂多酸应用于以过氧化氢作氧化剂 ，冰醋酸作溶剂 的苯一步氧化制苯酚反应中，分别考察 了杂 多酸、过氧化氢和冰醋酸的用量 ，以及反应温度和反应时间等因素对苯制苯酚反应 的影响，并通过单因素实验方 法确定 了较为适宜的工艺条件． 关键词 ：杂多酸；催化 ；苯 ；苯酚 ；制备 中图分类号 ：0625 文献标识码 ：A 文章编号 ：1008—1011(2O10)01—0045—03 PreparationofPhenolfrom BenzeneCatalyzedbyVanadium PhosphomolybdateHeteropolyAcid GU0 Quan—hui，KUANG Sheng—li，LIJuan，ZHA0 Ning_b。 tCollegeofChemistryandChemicalEngineering HenanUniversity．Kaifeng475004．Henan．China) Abstract：Dawsontypevanadium phosphomolybdate heteropolyacid wasused asa catalystto preparephenolviaonestepdirectoxidationofbenzeneinthepresenceofhydrogenperoxideas oxidantandglacialaceticacidassolvent．Theeffectsoftheamountofheteropolyacid，hydro— genperoxideandaceticacid，andofreactiontemperatureandtimeontheoxidationreactionof benzeneyieldingphenolwereinvestigated．Anddesiredtechnologicalconditionsfortheoxida— tionreactionweredeterm inedbyusingsingle—factorexperimentalmethod． Keywords：heteropoly-acids；catalysis；benzene；phenol；preparation 苯酚是一种重要的有机化工原料．目前世界上苯酚的生产方法主要是异丙苯法．该法具有产品纯度 高，原料消耗低等优点．但 由于在生产过程 中苯酚的收率低且副产大量 的丙酮．因此 ，开发工艺简单 、苯酚 收率高 、对环境污染小的苯一步直接氧化制取苯酚新工艺引起了人们的关注．目前苯一步制苯酚反应中常 用的氧化剂主要有过氧化氢l1]、一氧化二氮 和氧气 。等．其 中过氧化氢作为氧化剂的苯一步制苯酚 方法，具有反应原子经济高 、唯一副产物是水等突出优点 ，被认为是最有希望取代异丙苯法生产苯酚的新工 艺．目前，该方法的研究主要集中在寻找高效、稳定的催化剂上，其中含钒催化剂 (主要是钒取代的杂多酸) 是研究的热点催化剂之一．Nomiya等 0l研制了钒取代的多聚钨酸盐 (HPA)系列催化剂．结果显示 ，苯转化 率最高可达 12 ，选择性接近 i00 ．此外 ，Nomiya等[1还合成 了钒取代的多氧钼酸盐催化剂 ，考察 了它 们对于苯制苯酚反应的催化活性． 本实验按文献[12]制备 了具有Dawson结构的H。PMo V。O 杂多酸 ，并将其应用于冰醋酸为溶剂、过 氧化氢为氧化剂的苯一步法制苯酚的反应 中，分别考察了冰醋酸、过氧化氢用量、催化剂用量以及反应时间 和反应温度等因素对反应的影响． 收