第四章 卤代烃.pptVIP

因此卤原子的活性比相应的卤代烷弱，在通常情况下不与NaOH、C2H5ONa、NaCN等亲核试剂发生取代反应，甚至与硝酸银的醇溶液共热也不生成卤化银沉淀。 另外在乙烯基型卤代烃分子中，由于卤原子的 诱导效应较强，C＝C双键上的电子云密度有所 下降，所以在进行亲电加成反应时速度较乙烯慢。 σ－π超共轭效应，有利于亲核进攻 p－π共轭，分散正电荷，更稳定 2．烯丙基型和苄基型卤代烃 * * 第二部分 烃的衍生物 烃的衍生物是指烃分子中的氢原子被其它原子或基团取代的化合物，主要有烃的卤素衍生物、含氧和含硫衍生物、含氮和磷衍生物等。 第四章 卤代烃 第一节 卤代烷烃 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香族卤代烃 一元卤代烃 二元卤代烃 多元卤代烃 一、卤代烷烃的分类和命名 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 1、普通命名法 以烃为母体，卤素为取代基，称为卤某烷 溴乙烷 氯乙烯 溴苯 氯化苄 2、系统命名法 主链：连有卤原子及含不饱和键的最长碳链 2－甲基－4－溴己烷 编号：从距取代基最近的一端开始,含不饱和键时，应使不饱和键的位次最小 3－甲基－4－氯－1－丁烯 3－溴－1－丁炔 2－甲基－4－氯戊烷 4－溴甲苯 3、常用俗名 氯仿 碘仿 氟利昂－1，2 六六六（林丹） ????写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。 a. 2－甲基－３－溴丁烷 b. 2,2－二甲基－１－碘丙烷 c. 溴代环己烷 d. 对二氯苯 e. 反-2－氯－1,3－戊二烯 f. (CH3)2CHI g. CHCl3 h. ClCH2CH2Cl i. CH2=CHCH2Cl j. CH3CH=CHCl f. 2－碘丙烷 g. 三氯甲烷 1,2－二氯乙烷 i. ３－氯－１－丙烯 j. 1－氯－１－丙烯 二．卤代烷烃的物理性质 三．卤代烷烃的化学性质 虽含C-Cl 极性键，卤代烷不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，可以作为鉴定有机化合物中是否含有卤素的定性分析方法（氟代烃例外）。 β α 1．亲核取代反应 亲核试剂 卤代烷 取代产物 离去基团 Nu- =OH-, CN-, RO-, NH3等 （带有负电荷或孤堆电子） （1）被羟基取代 醇 （2）被烷氧基取代—合成混合醚的Williamson合成法 （3）被氨基取代 由于产物具有亲核性，除非使用大过量的氨（胺），否则反应很难停留在一取代阶段。如果卤代烷过量，产物是各种取代的胺以及季铵盐 季铵盐 胺 醚 ** （4）被氰基取代——增长碳链的方法之一 总结增减碳原子 ** （5）被硝酸根取代 ——用于鉴别卤代烷烃 腈 硝酸酯 羧酸 **反应历程： 1、单分子亲核取代历程—SN1 分两步完成，有活性中间体碳正离子生成。 单分子亲核取代SN1 双分子亲核取代SN2 过渡态1 碳正离子 过渡态2 注意 SN1历程反应的活性次序 R3C－X R2CH－X RCH2－X CH3－X 2、双分子亲核取代历程—SN2 一步完成，没有活性中间体碳正离子生成 构型发生改变 SN2 历程反应的活性次序 CH3－X RCH2－X R2CH－X R3C－X 卤原子对亲核取代反应速度有影响 活性次序 R－I R－Br R－Cl 两种反应同时存在，相互竞争 SN1增加 SN2增加 2．消除反应 查依采夫（A.M.Saytzeff）规律：H主要从含氢较少的碳上脱除，生成双键碳原子上取代基最多的 烯烃。 （1）单分子消除反应历程-E1 分两步完成 R3C－X R2CH－X RCH2－X 反应活性 （2）双分子消除反应历程-E2 一步完成 反应活性次序和E1相同 R3C－X R2CH－X R－CH2－X （3）取代反应和消除反应的竞争 A 伯卤代烷易发生取代反应；叔卤代烷易发生消除反应；仲卤代烷则介于二者之间 B 高温、强碱、弱极性有利于消除 主要由卤代烷烃的结构、亲核试剂的性质（亲核性、碱性）、溶剂的极性以及反应的温度等因素决定。 **3．与金属反应—格氏试剂 ( Y＝－OH、－OR 、－X 、－NH2 、－C≡CR 等) 使碳链增加一个碳原子 卤代烷与烷的转化 1．溴甲烷 四、个别化合物 溴甲烷常温下为无色稍带香甜气味的气体，溴甲烷具有强烈的神经毒性，