Mg2%2b、Si4%2b掺杂对Li%5bLi1%2f3-2x%2f3NixMn2%2f3-x%2f3%5dO2材料结构和电化学性能影响研究.pdf

摘 要 层状富锂锰基正极材料 Li[Li Ni Mn ]O 以其较高的放电比容量、较 1/3-2x/3 x 2/3-x/3 2 好的结构稳定性、较低的成本等优势成为了近年来的研究热点。但是某些掺杂组 分对该材料结构性能的影响还有待进一步考察，本论文通过优化合成工艺和采用 MgO 、SiO 、CaO 以及负离子掺杂改性的方法，以期提高 Li[Li Ni Mn ]O 2 1/3-2x/3 x 2/3-x/3 2 (x = 0.275、0.35)的综合性能。 本论文通过正交实验处理焙烧温度和保温时间，得出了最适宜的焙烧制度： 采用三段焙烧方式，其中 20 ℃至 500℃的升温速率是2.5 ℃/min 保温时间为 4 小 时，500℃至 750℃至 900℃温度段的升温速率为 5℃/min ，保温时间比例为 4 ： 16。合成出的正极材料 Li[Li0.15Ni0.275Mn0.575]O2 具有如下的电化学性能：在恒温 25 ℃下、4.6V 化成 4.2V 循环、1C 倍率条件充放电，材料首次放电比容量为 146.6 mAh/g ，100 次循环后放电比容量为 143 mAh/g ，容量保持率为 97.54% ；正极材 料 Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2 首次放电比容量 144.1 mAh/g ，250 次循环之后容量衰减 为 122 mAh/g。 本 论 文 研 究 了 氧 化 镁 掺 杂 ， 对 层 状 富 锂 锰 基 正 极 材 料 Li[Li0.15Ni0.275Mn0.575]O2 和 Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2 的影响。研究结果显示，掺杂 2%MgO 材料 Li[Li0.15Ni0.275Mn0.575]O2 的样品表现出良好的电化学性能，电池在 恒温 25 ℃1C 倍率、4.6V 化成 2.5V~4.2V 条件下循环首次放电比容量为 143.9 mAh/g 循环 200 次后为 142.0 mAh/g，材料衰减得幅度最小且循环的稳定性最佳。 掺杂2%MgO 和2%LiF 样品200 次循环后放电比容量能略微增加。掺杂了 1%MgO 掺杂材料 Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2 的样品首次放电比容量为 146.8 mAh/g 循环 500 次后为 125.5 mAh/g，材料衰减得幅度最小且循环的稳定性最佳。CaO 掺杂材料 Li[Li Ni Mn ]O 后样品电化学性能急剧下降。 0.15 0.275 0.575 2 本 论 文 研 究 了 氧 化 硅 掺 杂 ， 对 层 状 富 锂 锰 基 正 极 材 料 Li[Li0.15Ni0.275Mn0.575]O2 和 Li[Li0.1Ni0.35Mn0.55]O2 的影响。研究结果显示，掺杂 1%SiO2 的材料 Li[Li0.15Ni0.275Mn0.575]O2 结构稳定性有一定的提升，电池在恒温 25℃、1C 倍率、4.6V 化成 2.5V~4.2V 条件下循环首次放电比容量为 146.7 mAh/g 循环 200 次后为 142.0 mAh/g。SiO 掺杂材料 Li[Li Ni Mn ]O ，当掺杂量 2 0.1 0.35 0.55 2 1%时能提高材料的倍率恢复性能和循环性能，对极片的热稳定性也有一定的提 升。 关键词：锂离子电池、正极材料、循环性、掺杂改性 I Abstract In recent years layer rich lithium manganese base positive materials Li[Li Ni Mn ]O (x = 0.275, 0.35) with its hig