分析物的现场电化学转换及其化学发光分析特性研究.pdf

分橱物的现场电化学转换及其纯学发光分析特性研究 顾雪凡 摘要：本论文出综述和研究报告两部分组成。臻一部分为综述，对化学发光 系的分析应用进行了评述；第二部分为研究报告，主要对分析物的现场电化学转 换及其化学发光分析应用进行了研究。 化学发光分析方法具有灵敏度高，分析速度快，线形范围宽，仪器设备简单 便宜，易于实观自动化等优点，激被成功地应用予生命科学，材料科学，临床医 学及环凌捡溅等矮葳。其中，簧岽诺纯擎发光褡系醺磐寒诺具畜鞍裹发光鳖子产 率、试剂稳悫、电化学发光反应激发电位低和对溶液中溶解氧等杂质成分的“容 忍”程度强等优点受到广泛关滤。正是上述这些特点促使着鲁米诺化学发光体系 的相关研究黧令经久不衰、持续发展。大部分化学发光反应是氧化还原反应，其 中基于分析物增敏鲁米诺化学发光体系的研究工作深麓人们的关注，其研究思想 窝方法测重予分撰秘熬位学转换过程，茏其是氧纯转换遗程，穰用生戒具有讫学 发光活性中阕俸实现亿学转挨与讫学发光梭溅的套瓠绪台，极大造提赢了方法兹 灵敏度。 广义的化学发光也包括电致化学发光(Electrogenerated 致化学发光是直接利用电化学反应形成激发态发光体而发光或通过电解产物之 闻、电勰产物与{，搴系中菜组分之阉进{亍纯学反应产生光辐射蠢实现分掇物测定的 发竞分聿磊获零，是电讫学与纯学发光分羲耱缝台涎产秘。裁电系讫学发光方法嚣 本质而言，它楚化学发光分析方法的衍生方法，是以电极这一特殊的固体氧化还 原剂代替了化学发光反应中的氧化剂或还原剂而实现化学发光分析的缴光分析方 法。它不但熙有化学发光分析法的许多优点，还具有其自身优于化学发光的一些 特点，如可控矬强、发光区域确定以及许多化学发光反应活性高但不稳定的物质 鼗凌场生藏等。这襻不汉菝竟了纯学发光夔应爱蕊溺，也一定稳麦逮爨麓了仡学 发光分析法的选择性。 本论文的研究工作致力于从现场电化学还原转换角度去考虑提高鲁米诺化学 发光分析方法的分析特性(如灵敏鹰和选择性)，提出通过分析物的现场电化学转换 为手段，并结合原位化学发光梭测，以实现这一构想。与电化学氧化转换相比， 一方嚣由予耱米港垂身背景缓号瓣洚诋镬缮该方法具有菱裹静灵敏凄，另一方葱 由于多数秘痰不能和鲁米藩在遥琢祭件下发光，所以该体系在测定条馋上所受到 静于魏较少，黢示出较好的选驽性；与在线电纯学转羧相比，该方法不仅遴免了 “稀释效应”，而且提高了现场生成化学发光活性中间体的利用效率，从而展现出 更高的灵敏度。具体工作包括： 1、基于异烟肼在汞膜修饰石爨电极表面的现场电化学还原转换生成化学发光 活性中闽体，疑对鲁米诺弱豹化学发光信号强烈的增敏卡#焉，建立了一秘懑灵敏 毂测定吴翅黪懿邀伲学发巍努承耨方法。结莱表明，在激佳懿实验条《孛下，稚鼹 电化学发光强鹰与异烟胼的浓度在2．O×108～2。OxlO。g／mL范围内呈线性关系， 检出限为6x10“og／mL，相关系数为O．9996。 2、基于纳米银修饰石墨电极对六价铬的分离富集、现场电化学转换以投其对 鲁米诺弱的化学发光信号强烈的增敏作用，建立了一种新的测定六价铬的电化学 发光分辑蔹方法。终暴衰弱，在最经戆实验条件下，稳对迄纯学发光强震与六徐 相关系数为0．9990。 3、基于现场电生初生态过氧化氯，联胺对鲁米诺，过氧化氢弱化学发光信号强 烈的增敏作用，建立了一种新的测定联胺的电化学发光分析新方法。结果袭明， 在最佳的实验聚{牛下，媚对电化学发光强度与联骏懿浓鹰在2．O×10’8～8．Oxl049／mL 范鬣肉呈线性关系，检舞疆兔7×1049／mL，相关系数为0．9990。 关键词：化学发光；现场电化学转换：鲁米诺；界烟肼；六价铬；联胺 Thechemiluminescenedetectionofthe analytes in．situ basedonits electro．conversion XuefanGU are inthisthesisInthe ofthisthesis．the Abstract：Twoinclude