非平衡态热力学.pptVIP

耗 散 结 构 贝纳德(Benard)现象 化学振荡——B-Z反应 二、唯象系数的性质 唯象系数会收到各种限制。 第二定律限制： 由热力学第二定律，体系内部的熵变不可能小于零，因此，非平衡体系熵产生的唯象系数必须满足此要求。 为说明此问题，以体系中只存在两种不可逆过程情况为例。 设体系中的两种流为热流J1和物质流J2，有唯象方程： J1＝L11X1＋L12X2 J2＝L21X1＋L22X2 唯象系数L12表示浓度梯度对热流的影响； L21表示温度梯度对物质流的影响，即表征了热扩散现象。 体系熵产生?的表达式为： ?= J1X1+J2X2 = (L11X1＋L12X2)X1+(L21X1＋L22X2)X2 =L11X12+(L12+L21)X1X2+L22X22 ? 0 上式为二次齐次方程，使方程正定的充要条件是： L110; L220; (L12+L21)2 4L11L22 实际的实验数据也证明了以上的判据： 热导系数，扩散系数，电导系数等总是正的； 耦合效应如热扩散等则可能正也可能负。 第二定律的要求可更一般地表示为： ?=?kJkXx= ?k,k’Lk,k’XkXk’ ? 0 (3) 二次齐次方程： f=ax2+bxy+cy2 总可以写成矩阵的形