NaAlH-%2c4-吸氢过程中Ti的催化机理的第一性原理与研究.pdf

NaAIH。吸氧过千口中Ti的健化机理的第一性理论研究 摘 要 NaAlH4因其具有较高的储氢容量(理论：5．6％wt．％)及较温和的循环条件而 被认为是最有实用价值的储氢体系，而对于其加入含Ti化合物后的吸氢机制目 前尚不清楚，这阻碍了该储氢体系的实际应用。本文运用第一性原理对Ti在 NaAlH4体系吸氢过程中的催化作用的机理进行了研究，具体内容如下： 研究，计算了吸附能、态密度及Mulliken原子集居数。Ti．舢间原子集居数显示 Ti掺杂后主要与～原子形成无定形的TiAI。(n1)物质。 了研究，计算了吸附能和H2分子的解离能。对H2分子解离过程中过渡态的搜寻 结果表明，纯砧表面H2分子分解时需要克服0．51004eV的势垒，说明纯～与 H2分子在常温下很难发生反应，这与实验结论相符。 第5章在第3章结论基础上，研究了一个H2分子在Ti掺杂后的砧表面的 吸附状况，计算了H2分子的键长、吸附能、解离能，发现在AI(111)面的三 重洞位(fcc)，H2分子分解为H原子。空间构型表明，面原子吸附于三重洞位 (fcc)后向趟表面内部凹陷，同时周围～原子向外凸出，这增大了灿与H2 分子的接触面积。态密度及Mulliken电荷集居数分析