β-磷酸三钙与聚乙烯醇的相互作用及其对聚乙烯醇热性能和力学性能的影响.pdfVIP

V01．35 高 等 学校 化 学 学报 No．8 2014年8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1810～18l5 doi：10．7503／ejc - 磷酸三钙与聚乙烯醇的相互作用及其 对聚乙烯醇热性能和力学性能的影响 王 欢 ，陈 宁，王 琪 (高分子材料工程国家重点实验室(四川大学)，四川大学高分子研究所，成都 610065) 摘要 以水为增塑剂，利用分子复合和增塑的方法，制备了聚乙烯醇(PVA) -磷酸三钙 (卢一TCP)复合材料， 通过傅里叶变换红外光谱 (FTIR)、x射线光 电子能谱 (XPS)、扫描电子显微镜 (SEM)、差示扫描热分析 (DSC)及热重分析(TGA)等手段研究了PVA与 ．TCP间的相互作用及其对复合材料热性能和力学性能的影 响．结果表明，．TCP中的Ca2与PVA中的OH形成配位键，破坏了PVA自身氢键的缔合状态，使PVA中 的小分子脱除反应在更高的温度下进行，提高了PVA的热稳定性，当 一TCP质量分数为30％时，复合材料 的初始分解温度由PVA的235．4oC提高到268．6℃，增塑剂水可显著降低PVA的熔点，从而获得约 138oC 的热塑加工窗口． ．TCP在 PVA基体中的良好分散及其与PVA基体间的良好界面相互作用使复合材料具有 优 良的力学性能． 关键词 聚乙烯醇；．磷酸三钙；配位结构；热性能；力学性能 中图分类号 0631 文献标志码 A 关节软骨的损伤和病变是老年人最常见的健康问题之一，由于关节软骨 自身修复能力十分有限， 一 旦发生损伤，会导致关节肿胀和疼痛，加速关节炎的恶化，必须对损伤部位进行修复或置换．目前， 关节软骨修复所用复合材料主要由生物活性陶瓷如羟基磷灰石(HA)、 一磷酸三钙 (卢一TCP)和高分子材 料如胶原、透明质酸、聚乳酸及聚羟基乙酸等组成，其机械性能及与骨组织结合强度等有待提高…． 聚乙烯醇(PVA)作为一种多羟基的水溶性高分子材料，其化学性质稳定，力学性能和生物相容性较 好，被认为是关节软骨 良好的替代材料 l3J，但PVA缺乏生物活性，作为关节软骨修复材料时，提高 其与底层 自然骨的连接强度是一个亟待解决的问题．一磷酸三钙是一种与骨基质无机成分非常相似的 吸收型生物活性陶瓷材料，具有良好的生物活性、生物降解性和生物相容性，作为骨修复材料时可有 效诱导骨的生长，是理想的人体硬组织修复材料 J．PVA与卢-TCP复合可兼具优异的力学性能和生物 活性及生物相容性，用于关节软组织修复的生物材料．但PVA多羟基强氢键的结构特点使其熔点(226 。C)与分解温度 (200～250oc)十分接近 l，难以热塑加工．目前，PqA基软骨修复材料的制备多基于 溶液法 ，该方法的生物活性陶瓷(如HA，口．TCP等)的填充量较低，制备工艺复杂，难以获得具有 复杂结构的三维制件 l9J．本课题组 ¨ 通过分子复合和增塑的方法，实现了PVA及 PVA基微纳米 复合材料的热塑加工u1H]，为PVA／3／一TCP复合材料的制备提供了基础．本文以水为增塑剂，采用分子 复合和增塑的方法，制备了PVA／3／一TCP复合材料，重点研究了 -TCP和PVA间的相互作用及其对复 合材料的热性能和力学性能的影响． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 聚乙烯醇 (PVA)，聚合度 1750~50，醇解度99％(摩尔分数)，中国石化集团~tJJl维尼纶厂；-磷 酸三钙(3／-TCP)，平均粒径 1 m，生物试剂，南京埃普瑞纳米材料有限公司；去离子水． 收稿 日期：2014-03-28． 基金项 目：国家国际科技合作计划(批准号：2013DFG52300)和国家自然科学基金(批准号资助 联系人简介 ：陈 宁，男，博士，讲师 ，主要从事聚合物结构与性能研究．E—mail：ningchen@scu．edu．cn 王 欢等：一磷酸三钙与聚乙烯醇的相互作用及其对聚乙烯醇热性能和力学性能的影响 美国Th