全蒸发顶空气相色谱法测定聚乙烯醇树脂类物质中甲醇等挥发性组份的含量.pdfVIP

2014年第34卷第2期 曾卫国等．全蒸发顶空气相色谱法测定聚乙烯醇树脂类物质中甲醇等挥发性… 45 全蒸发顶空气相色谱法测定聚乙烯醇树脂类 物质中甲醇等挥发性组份的含量水 曾卫国 唐松乔 (湖南省湘维有限公司技术中心，湖南叙浦419323) [摘 要】 建立了全蒸发顶空气相色谱法测定聚乙烯醇中甲醇含量的方法。采用固定相为 10o％二甲基 聚硅氧烷的石英毛细管柱，以氮气为载气 ，流速为 1．0mL／min，分流比为 1：100，检测器温度为200℃，进样 口 温度为 150℃；顶空进样，平衡温度为 120℃，平衡时间为90rain，相关系数r为0．9979。在此色谱条件下被测 物均能得到很好的分离，甲醇峰面积与检测浓度呈良好的线性关系。方法能检测到顶空瓶中低到0．010e,／mL 的甲醇。采用改变气固相比的方法测定了顶空色谱下的气固相分配系数，在 0．02—0．4之间。方法符合全蒸 发顶空气相色谱法应用条件。本试验建立的色谱方法灵敏、准确、简单、方便、高效。方法可同时对9个样品进 行测定，适合于企业大批量聚乙烯醇中甲醇含量测定。 [关键词] 聚乙烯醇 甲醇 全蒸发顶空气相色谱法 在一定的温度下将样品加热到一定的程度，在样 1 前 言 品瓶中原来液(固)相中被测组分可被看作几乎全 聚乙烯醇 (PolyvinylAlcoho1)是一种高分子 部转移至气相，它在气相的浓度与其在原来液 有机化合物，是以甲醇为溶剂，将聚醋酸乙烯酯经 (固)相中的被测成分的量成直接的线性关系，从 碱催化醇解而得，本身对人体无毒、无副作用 ，对 而使定量分析简单、方便、经济和安全 。其理论 皮肤无刺激性，具有 良好的水溶性和生物相容性， 依据可推导如下。 目前已经成为世界上产量最大的水溶性聚合物， 在静态顶空色谱定量分析中，系统中原始样 应用范围很广。由于溶剂 甲醇是有毒有害的物 品里待测组分 i的总质量可以通过系统的质量平 质，聚乙烯醇中残留的甲醇影响其使用，特别是出 衡表达为们： 口的产品对 甲醇含量要求严格，建立聚乙烯醇中 mi=CiG(Ki + ) (1) 甲醇含量测定方法，控制聚乙烯醇中甲醇的残留， 式中，和分别是系统中液 (固)相或称浓缩相 对生产企业来说很有必要。 (L)和气相(G)的体积；K是恒温平衡状态下系统 国内对聚乙烯醇中甲醇含量测定 已有人进行 中待测组分 i在浓缩相 ()和气相 (G)中的浓度 过研究，主要有氧化还原滴定法¨、常规气相色谱 之比，称为分配系数；Ki=CiL／ciG；cIL和ciG分别是待 法 2【和常规静态顶空气相色谱法 三大类。氧 测组分 i在浓缩相 ()和气相 (G)中的平衡浓度， 化还原滴定法的样品预处理相当于动态顶空气相 分别表达为：ciL=rr／iG／ 和ciG=miG／ ；mjL和miG 色谱的吹扫一捕集过程，对聚乙烯醇中高含量的 分别是恒温平衡状态下待测组分 i在浓缩相 () 甲醇有较高的准确度，但检验时间长，能耗高，效 和气相 (G中的质量。 率低；常规气相色谱法和常规静态顶空气相色谱 当K ．远小于 时，式 (1)可以简化为 r／ti 法灵敏度比较高，但需要准确测定待测组分的分 ci。 =mG，即原来浓缩相中待测组分可被看作 配系数，这往往较难实现。本文研究了全蒸发顶 几乎全部转移至气相。根据色谱定量基本原理 ¨， 空气相色谱法测定聚乙烯醇中的甲醇含