聚丙烯基共混体系拉伸流变配方设计.pdfVIP

l6 四川化工 第 17卷 2014年第 1期 聚丙烯基共混体系拉伸流变配方设计 王萃林 吴 宏 郭少云 (四川大学高分子材料工程国家重点实验室高分子研究所，四川成都，610065) 摘 要 研究了具有不同主链结构的聚乙烯 (PE)和不同熔融指数的线型等规聚丙烯 (iPP)的引入对 PP体系拉伸流变行为的影响。结果表明：体系中加人UHMWPE后，熔体拉伸粘度大幅提高，但 制品外观不平滑无光泽；加入POE与 HDPE后熔体拉伸粘度也提高，但与 LDPE相比要低；iPP 的熔值越小分子量越大，体系的拉伸粘度越大，且加入少量HMSPP后出现明显的应变硬化现象； 共聚聚丙烯 (cPP)含量越多，体系拉伸粘度也越大，但含量越多体系拉伸屈服强度越低。因此，加 入适量的LDPE与cPP或采用低熔指高分子量的iPP能提高体系的拉伸粘度，从而改善制品热成 型性能。 关键词：聚乙烯 聚丙烯 拉伸流变 拉伸粘度 热成型 热成型是一种以热塑性塑料板材和片材为成型 泡孔塌陷等问题_3叫]。在熔融状态下，普通聚丙烯 对象的二次成型技术，即通过加热热塑性片材使其 没有应变硬化效应，大大限制了其在热成型和发泡 软化后采用压力使片材作用与模具表面，冷却定型， 材料领域的应用。因此，热成型聚丙烯的研发主要 从而得到所需形状的制品。热成型过程中对坯件施 集中在两方面：一是研究加工流变行为，提高聚丙烯 加的压力，在大多数情况下是靠真空和导人压缩空 熔体强度，改善聚丙烯热成型性能；二是成型设备与 气在坯件两面形成气压差，有时也借助于机械压力 成型技术的改进。从如何提高聚丙烯熔体强度出 或液压力。无定形聚合物，如PS和 PC，在加热软 发，制备高熔体强度 PP(HMSPP)则成为国内外研 化后通常弹性模量对温度的变化不敏感，存在一个 究的热点。研究人员采用了多种方法来制备 HM— 平台区，在较宽的温度范围内能满足热成型压力需 SPP 引，例如原位聚合、射线辐照、化学接枝与共 求，因此无定形热塑性树脂在热成型中得到广泛的 混改性等，其原理主要是通过增大分子量、变宽分子 应用。而半结晶聚合物，如PP、PET通常在熔融前 量分布和引入支链得到改善[9-1o]。增大PP分子量 模量较高，而熔融后模量急剧下降。对热成型而言， 有利于增加熔体拉伸黏度，间接提高熔体强度；引入 模量过高或过低都会导致成型困难，如模量过高，普 长支链结构使得支化产生链缠结进而发生应变硬化 通成型压力下无法成型或难以实现细节复制和复杂 现象，熔体强度得到相应提高，但只有当支链有一定 结构成型；模量过低易发生熔垂，厚度不均，甚至破 的长度时才会有明显的硬化应变现象发生。分子量 裂等。模量对温度过于敏感，导致过窄的成型窗口， 分布变宽或双峰分布均可以产生应变硬化现象，可 使片材温度难以控制，并引起制品质量不稳定。因 提高PP熔体强度。机械共混法是提高聚丙烯熔体 此，半结晶聚合物的热成型对聚合物结构性能、成型 强度最简便最快捷的方法，主要通过聚丙烯树脂与 设备和技术的要求更高，应用也受到一定的限制[1]。 其他聚烯烃共混捏合来改善熔体强度。 普通聚丙烯是典型的半结晶性线性聚合物，其 本文为了提高聚丙烯熔体在热成型加工时的熔 分子量分布相对较窄，软化点与熔点较接近，成型窗 体回弹性，主要研究了不同种类聚乙烯与不同熔值 口窄，熔程较短 ¨2]，当温度高于熔点后，其熔体强度 PP对PP共混体系熔体强度的影响，在提高熔体强 急剧下降，熔垂严重，导致热成型时制品壁厚不均， 度的同时又不至过多降低体系的模量与拉伸强度， 挤出、涂布、压延时出现边缘卷曲、